Экранирования эффект

Эффект экранирования заряда ядра обусловлен наличием в атоме между данным электроном и ядром других электронов, которые экранируют, ослабляют воздействие на этот электрон положительного заряда ядра и тем самым ослабляют связь его с ядром. Понятно, что экранирование возрастает с увеличением числа внутренних электронных слоев. [c.30]

Эффект экранирования ядра обусловлен электронами внутренних слоев, которые, заслоняя ядро, ослабляют притяжение к нему внешнего электрона. Так, при переходе от бериллия <Ве к бору 5В, несмотря на увеличение заряда ядра, энергия ионизации атомов уменьшается [c.37]

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хиральным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими катализаторами могут быть соединения с хиральным аммонийным азотом, который с трех сторон стерически экранирован [1173, 1601]. [c.102]

Эффект экранирования, уже упоминавшийся выше (см. разд. 1.5) состоит в уменьшении воздействия на электрон положительного заряда ядра, что обусловлено наличием между рассматриваемым- электроном и ядром других электронов. Этот эффект может быть количественно учтен введением постоянной экранирования. Представление об экранировании — это формальный способ учета взаимного отталкивания электронов. Очевидно, что экранирование возрастает с увеличением числа электронных слоев, окружающих ядро. [c.42]

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Что такое эффект экранирования и эффективный заряд ядра [c.22]

Кроме указанных факторов некоторое влияние на прочность связи электронов в атоме имеет взаимное отталкивание электронов, принадлежащих к одному и тому д<е слою. Этот эффект также иногда называют экранированием. Такое отталкивание особенно сильно, когда два электрона с противоположными спинами находятся на одной орбитали. [c.42]

Особенности состояния атомов и связей при такой группировке атомов отражаются и на реакционной способности ее, что в органической химии принято обозначать термином экранирование . Термодинамический метод дает возможность количественно характеризовать влияние этого эффекта на константы равновесия и другие параметры химических реакций. [c.231]

Уточняют необходимое число электродов п с учетом эффекта экранирования [c.45]

Взаимодействие с каплями, расположенными на некотором расстоянии от центральной эталонной капли, иное, чем с ближайшими к ней каплями — оно будет снижаться из-за эффекта экранирования. Дистанция, на которой происходит это взаимодействие, определяется экранирующим расстоянием lg- [c.254]

По вычисленному значению / ц., можно запроектировать конструкцию экранного заземления с учетом сопротивления одиночного электрода, его размеров и эффекта экранирования. [c.144]

Не исключено, что некоторые из так называемых "висячих" залежей, которые относятся к гидродинамическим, могут быть также экранированными, по крайней мере частично, вверх по восстанию коллектора асфальтоподобными зонами. Текущие от периферии осадочного бассейна к его центральной части метеорные воды, содержащие в своем составе бактерии, могут привести к биодеградации скоплений углеводородов и образованию асфальтоподобной изолирующей зоны вблизи ВНК вверх по восстанию продуктивного пласта—коллектора. Такие асфальтоподобные экраны могут усиливать эффект гидродинамического экранирования залежей углеводородов. [c.56]

В ряду С1 — Вг — I с увеличением размеров орбиталей эффект отталкивания валентных электронов ослабевает и основное влияние на значения энергии ионизации и сродства к электрону оказывает эффект экранирования ядра внутренними электронами. [c.191]

Были осуществлены многочисленные опыты в самых различных вариантах все они хорошо подтверждают теорию. Например, при заряжании лавсанового конденсатора емкостью 10 мкФ до потенциала 400 В совершается работа, равная 0,8 Дж (см. формулу (231)). Эта величина легко поддается измерению. Конденсатор и сопротивление погружены в сосуды Дюара с маслом, играющие роль калориметров они изолированы легковесным пенопластом и помещены в термостат. Температура калориметров определяется с помощью термостолбика из десяти последовательно соединенных дифференциальных медь-константановых термопар, холодные спаи которых находятся в сосуде Дюара с тающим льдом. Для измерений использованы потенциометры типа Р309 или Р348 с ценой деления 10 В. Следовательно, термостолбик позволяет зафиксировать изменение температуры калориметра с точностью 2-10 К, что почти на два порядка нрев.ышает эффект, создаваемый теплотой Qъ. Во всех случаях процесс заряжания сопровождается нулевым тепловым эффектом, а процесс экранирования — эффектом, определяемым формулой (232). Что и требовалось доказать (из совместных опытов со студентом А. А. Вейником). [c.207]

По-видимому, те же рассуждения можно отнести и к другим, более сложным, гомологам циклопентана, что находит подтверждение в приведенных выше экспериментальных данных. Очевидно, что с усложнением строения углеводорода появляются и другие факторы (в частности, реакция конфигурационной изомеризации ди- и полиалкилциклопентанов), осложняющие интерпретацию конечных результатов. Однако приведенные выше данные (см. с. 148) показывают безусловную качественную общность наблюдаемого эффекта сдвига селективности гидрогенолиза в сторону более экранированных связей пятичленного цикла. [c.151]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Измеренные при комнатной температуре величины и 5 для большого числа комплексов железа [1] представлены в табл. 15.3. Для комплексов железа изомерные сдвиги в положительном направлении соответствуют снижению электронной плотности вблизи ядра. Для высокоспиновых комплексов существует корреляция между изомерным сдвигом и х-электронной плотностью. Увеличение 5 на 0,2 мм/с эквивалентно снижению х-электронной плотности заряда на ядре на 8% [8]. Отрицательные величины, полученные для низкоспиновых феррицианидных комплексов по сравнению с высокоспиновыми комплексами железа(ПЛ, свидетельствуют о большей электронной плотности на ядре феррициа-нид-иона. Этот результат объясняли интенсивным я-связыванием в ферри-цианидах, которое удаляет - -электронную плотность от иона металла, что в свою очередь снижает экранирование х-электронов. Указанный эффект приводит к увеличению электронной плотности на ядре и уменьшению 5. Как сильные <т-доноры, так и сильные тг-а (гценторы снижают 5. [c.299]

Уравнение (1.38) легко может быть получено теоретически. Как мы знаем, рентгеновский спектр обусловлен переходами электронов на внутренних оболочках атома. Для атомов и ионов с одним электроном терм выражается соотношением (1.6). Видоизменим это соотношение применительно к электрону на одной из внутренних оболочек атома. Электроны, находящиеся на большем расстоянии от ядра, чем рассматриваемый, оказывают малое влияние на энергию последнего, так как они значительно менее прочно связаны с ядром их воздействием на рассматриваемый электрон можно пренебречь. Те электроны, которые находятся между рассматриваемым электроном и ядром, уменьшают притяжение электрона к ядру. Этот эффект можно формально рассматривать как уменьшение действующего на электрон заряда ядра иа некоторую величину Ь, называемую постоянной экранирования. Тогда выражение для терма приобретает вид Т =/ [ (2 — Ь). Отсюда можно найти волновое число [c.36]

Если бы кроме рассматриваемого электрона других электронов в атоме не было, то энергия данного электрона в соответствии с уравнением (1.35) зависела бы только от заряда ядра Z и главного квантового числа п. Чем больше i и чем меньше п, тем ниже лежит нергетпческнй уровень в одноэлектронной системе, тем более прочно электрон связан с ядром. Наличие других электронов в атоме, кроме рассматриваемого вносит значительные изменения в эту простую зависимость. Основные особенности влияния электронов можно объяснить с помощью двух взаимосвязанных понятий экранирование заряда ядра и эффект проникновения электронов к ядру. [c.42]

Наиболее щироко в настоящее время применяется нейтронно-акгива-ционный анализ, в основе которого лежит поглощение ядрами элементов тепловых нейтронов В результате этой реакции образуются изотопы, больщей частью радиоактивные. Подавляющее большинство из них являются у-излучателями, по площадям пиков у-спектров которых можно рассчитать их содержание в пробе Для этого активность элемента в образце сравнивают с активностью стандартного образца определяемого элемента, содержание которого известно. Таким образом, для выполнения анализа необходимо лишь обеспечить точное соответствие условий облучения стандартного образца и анализируемой пробы В частности, оно может нарушаться из-за эффектов экранирования тепловых нейтронов. Поэтому в качестве стандартных образцов использутот вещесгва с близкими к анализируемым объектам физическими и химическими свойствами. Содержание элементов в стандартных образцах определяют с помощью независимых методов анализа, в крайнем случае их концентрацию рассчитывают на основе исходных данных [c.311]

Протоны защищены от действия внешнего магнитного ноля окружающими электронами (эффект электронного экранирования). Поясним эффект электронного экранирования на примере молекулы бензола (рис. 27). Если молекула бензола находится в магнитном поле, то электроны бензольного ядра начинают вращаться вокруг силовых линий магнитного поля, образуя как бы круговой ток (подобие соленоида) внутри молекулы возникает свое магнитное поле, противоположно направлепное внешнему Таким образе . [c.40]

При гидрогенолизе некоторых других сераорганические соединений образуются углеводороды, которые трудно нолучить иными, синтетическими методами. Авторы указывают, что природа заместителей в тиофеновом ядре задютно сказывается на прочности его. Так, а, а -замещенные тиофены, где заместителями являются метил-, этил- и другие алкильные группы, имеющие нормальную цепочку, подвергаются гидрогенолизу легче, чем тиофены с заместителями тина третичного бутила. Эффект этот они объясняют экранированием атома серы. Доказательство строения индивидуальных сераорганических соединений, моделирующих сернистые соединення нефти с применением скелетного никеля, проводилось Д Меплановой [127]. Была показана возможность установления строения различных метил- и этилзамещенных бензтиофенов. [c.375]

До вскрытия пласта скелет в целом сохраняет остаточную поляризацию, причиной которой служат древние геологические процессы его формирования, а также более современные причины, связанные с землетрясениями, деформациями или инженерной деятельностью человека в земной коре. Длительному сохранению остаточной поляризации способствуют также эффекты закорачивания, которые заключаются в том, что при образовании на поверхности поляризованного скелета адсорбционных слоев происходит закорачивание полюсов диполей, квазидиполей и заряженных частиц, которое приводит к частичному экранированию зарядов на поверхностях и тем самым к предохранению скелета от разряжения за счет его внутренней электрической проводимости. [c.134]

Эффектом экранирования и взаимного отталкивания электронов одной орбитали объясняется также внутреннепериодический характер изменения по периоду атомных радиусов (см. рис. 15). [c.37]

Другим внешним фактором, тг1кн е играющим сущест-вепную роль в стабилизации органических ионов, является природа растворителя. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т. е. жидкость с высокой диэлектрической постоянной, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов. Этот эффект может быть значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает кулоновские силы в 21 раз. С другой стороны, нековалентные взаимодействия молекул растворителя с ионами обоих знаков, такие, как заряд-динолг.ное взаимодействие, образование водородных связей, комплексов разного типа — все то, что обобщенно обо. шачают термином сольватация , приводят к значительному экранированию центров заряда молекулами растворителя и одновременно — к дальнейшей делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.75]

При исследовапии гидролиза замещенных фенилацетатов а-или ( -циклодекстринами установлено, что лгега-замещенные фе-ипловые эфиры гораздо быстрее гидролизуются, чем соответствующие лара-изомеры,— явление, названное лгега-селективностью. Эти наблюдения говорят о том, что способ связывания субстратов, по-видимому, асимметричный. Такой эффект, очевидно, зависит от глубины полости, и Фудзита и сотр. [177] показали, что соответствующие простые модификации 3-циклодекстрина, такие, например, как экранирование акцептора, могут менять селективность и превращать обычную лгега-селективность в пара-селек-тивность. [c.306]

Влияние продуктов коррозии при катодной защите характеризуется эффектом экранирования поверхности трубы, находящейся под слоем продуктов коррозии. Это может наблюдаться в случаях, когда катодная защита вводится спустя значительное время после укладки трубопровода в грунт. В этом случае вследствие деятельности микро- и макрокоррозионных пар на поверхности трубы образуется слой продуктов коррозии (например, Ге(ОН),), который является неэлектропроводным. Этот слой продуктов коррозии, с одной стороны, затрудняет доступ кислорода к стенке трубы, поэтому потенциал этого участка смещается в более отрицательную сторону (т. е. величина электродной э. д. с. увеличивается). С другой стороны, наличие слабопроводящего слоя, образованного продуктами коррозии, увеличивает сопротивление цепи тока катодной защиты и для создания защитного эффекта необходимо увеличивать наложенный потенциал на величину падения потенциала защитного тока на слое продуктов коррозии. [c.21]

Установка группы протекторов в одной скважине имеет свои положительные и отрицательные стороны. Недостатки заключаются в увеличении сопротивления растеканию анодов за счет эффекта экранирования на 15—30%. Однако это может быть компенсировано размещением протекторов в глубоких пластах, котор1ые часто имеют высокую влажность и низкое удельное сопротивление. [c.234]

Высокий ингибирующий эффект дают композиции (15 1) ионола или ОМИ с азометинами 1д,ж,и при суммарной концентрации присадок 0,025 % мае. они практически полностью предотвращают образование гидропероксидов при окислении топливных композиций кислородом воздуха при 140 С [14-18]. В работах [19-21] показано, что высокую эффективность проявляют композиции (10 1) антиокислительной присадки ОМИ с производными сим-триазина, включающими фрагменты экранированного фенола (46, 56) и 4-аминофенола (5а) или бензтиазолил-2-тиометильный радикал (6в) в суммарной концентрации 0,01 % мае. Следует отметить, что при стабилизации смесевого дизельного топлива исследованные производные сим-триазина в композиции с антиоксидантом ОМИ по эффективности снижения концентрации гидропероксидов располагаются в ряд 56 >5а > 46 > 6в >5в > 4а > 4в > 66 > 6а [20]. [c.45]

В 1943 г. Шваб показал, чтО между концентрацией электронов 15 катализаторе и его каталитическо1[ активностью существует определенная связь. Данный вопрос был исследован также Хауффе и Вагнером [6, 7]. Необходимо упомянуть о важных исследованиях эффекта экранирования в кристаллах, проведенных Вейлем [7а]. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология