Пикраты, возможность образования

Возможность образования пикратов в производственных условиях. Несмотря на то, что в кислотах, в которых получается в производстве пикриновая кислота, и с которыми она соприкасается до момента промывки, содержатся соли металлов, например, соли свинца и железа, тем не менее здесь пикраты не образуются, так как серная кислота вытесняет пикриновую кислоту из ее металлических солей, а не наоборот. [c.270]

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

В то же время на основании данных инфракрасной спектроскопии и по составу выделенных пикратов, авторы допускают возможность образования при этом и циклического соединения [c.93]

Аналитик должен освоиться с наружным видом пикратов гуанилмочевины и гуанидина, так как иногда от прибавления реактива полу чаются другие осадки. Так пикриновая кислота сама может дать осадок в концентрированных соляных растворах, особенно на холоду. Прибавление одного спирта может вызвать образование осадка, и эта возможность должна быть проверена холостым опытом путем прибавления 1 см спирта. [c.105]

В ДМСО. Хотя пикрат-ион может сильно сольватироваться электро-нодонорными растворителями, возможно другое объяснение, заключающееся в том, что карбоксилат-анионы необычным образом стабилизируются в воде гораздо в большей мере, чем в ДМСО, вследствие образования водородной связи с атомом, отрицательный заряд которого локализован на атомах кислорода между тем пикрат-ион может одинаково сольватироваться как в ДМСО, так и в воде, поскольку отрицательный заряд сильно рассредоточен в ароматической системе, вследствие чего водородные связи с водой реализуются слабо [1]. По-видимому, более правильно рассматривать карбоновые кислоты как необычно сильные в протонных растворителях из-за водородных связей с карбоксилат-анионом, а не как ано мально слабые в полярных апротонных растворителях. Пикриновая кислота в ДМСО может быть более сильной кислотой ввиду того, что этот растворитель является более сильным основанием по отношению к водороду, чем вода. [c.20]

Опасность образования пикратов устраняется в производстве а также в снаряжательных мастерских) тщательным соблюдением чистоты, соответствующей окраской стен и труб, применением асфальтовых полов, возможным исключением металлов из строительных конструкций. [c.269]

Однако пикриновую кислоту нельзя применять при хранении мопомерон в металлических резервуарах вследствие возможности образования взрывчатых пикратов. [c.229]

Примечания 1. Смешивание пикрата натрия с хлорной известью следует производить возможно быстрее, так как в ряде случае взаимодействие этих реагентов с образованием хлорпикрина начинается еще до начала пропускания пара. [c.46]

В процессе производства пикриновой кислоты пикраты могут образовываться при промывке и сушке вследствие наличия солей в промывной воде. Соли, реагируя с пикриновой кислотой, дают пикраты, которые остаются, в пикриновой кислоте тем в большем количестве, чем хуже был проведен отжим. Поэтому при промывке пикриновой кислоты следует применять мягкую воду (не содержащую солей), а перед отправкой на сушку продукт следует хорошо отжать от промывной воды на эбонитовой или медной луженой. центрифуге. Во избежание образования пикратов при соприкосновении промытой пикриновой кислоты с металлами, в промывном и сушильном отделениях аппаратура должна быть, по возможности, не металлической или из определенных металлов (алюминий, луженая медь, бронза), [c.341]

Возможность получения пикратов при прямом взаимодействии пикриновой кислоты с металлами в процессе нитрования ии лючается вследствие наличия в нитромассе серной кислоты. Образование пикратов может происходить при, взаимодействии пикриновой кислоты с основаниями и солями щелочноземельных металлов, содержащихся в цементе, поэтому применение цементных полов в производстве пикриновой кислоты недопустимо. [c.342]

Исследования нитратов и пикратов в водных растворах в присутствии добавок солей, проведенные Гальбаном и Эйзебрантом [17], показали смещение спектров при образовании ионных ассоциатов. Нашими исследованиями установлена возможность образования пикратами двух видов ассоциатов в неводных растворах. [c.107]

К недостаткам пикриновой кислоты относится то, что ее нельзя смешивать с аммиачной селитрой для образования смесей, аналогичных амматолам. Возможность такого смешения с аммиачной селитрой имела бы большое практическое значение в условиях военного вре-метГи как в целях удешевления взрывчатых веществ, так и в еще более важных целях увеличения общего количества взрывчатых веществ. Поэтому в Америке еще до империалистической войны стали применять для снаряжения снарядов давно предложенные под названием громобояй (русским ученым Чельцовым в 1886 г.) или ма-исита — смеси состава 72,5 % аммиачной селитры и 27,5% пикрата аммония). [c.415]

Для изучения угле зодородов ряда нафталина в керосиновых фракциях нефтей Второго Баку, содержащих большое количество сернистых соеди-пений, был также применен пикратный метод. Однако он дал лишь ограниченные результаты, так как часть сернистых соединений осаждалась пикриновой кислотой 11 выделялась из пикратов вместе с углеводородами. Тем не мене( , обильное образование тпткратов, выделяющихся из тех фракций, которые в других исследованных нефтях содержали нафталин и его метилированные гомологи от моно-до тетраметилнафталинов, и температуры п.лав.лення этих пикратов (табл. 3), обычно недалекие от температур нлав.ления пикратов углеводородов ряда нафталина, найденных в оиисан 1Ых выию нефтях Азербайджана и Северного Кавказа, не содержащих серу, дают возможность сделать вывод о П1)исутствии нафта- липа и его метилированных гомологов в изученных сернистых нефтях. [c.450]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

В настоящее время я-комплексы рассматривают также как комплексы с переносом заряда или внешние комплексы. Для них разработана квантовомеханическая теория типов связи и стабильности [7]. Известно, что эти комплексы образуются между ароматическими соединениями и большой группой акцепторов электронов, таких, как галогены, смешанные галогены, галогеноводороды, ионы серебра, тетрацианэтилеп нельзя не упомянуть также о таких известных комплексах, как пикраты, комплексы с тринитро-бензолом и т. д. [8, 9]. Изучены их УФ-спектры, во многих случаях измерены константы диссоциации, вычислены изменения энтропии и энтальпии их образования. Те комплексы, которые представляют интерес как возможные промежуточные соединения в реакциях ароматического замещения, например комплексы с галогенами, обычно нестабильны и, за некоторым исключением, не были выделены в твердом состоянии. Их существование подтверждается изменениями в ультрафиолетовом спектре при смешении компонентов, измерениями растворимости, давления пара или иногда изменением температуры замерзания [8, 9]. Поскольку они в ка-кой-то степени могут служить моделью промежуточного соединения, их стереохимия представляет значительный интерес и важность. Среди различных предложенных моделей для ароматических комплексов с галогенами на основании изучения ИК-спектров [10] предполагается аксиальная модель (V). В ней два атома галогена размещаются на оси шестого [c.449]

Определение в воздухе. Почти все методы основаны на образовании труднорастворимого соединения Н. с пикриновой кислотой — пикрата нафталина. Присутствие паров бензола и тетралина в воздухе уменьшает (пикрат Н. в них растворяется), а присутствие антрацена повышает результаты (антрацен также образует трудно растворимые соединения с пикрнно Вой кислотой). Предложены алкалиметрические, иодометриче-ские, весовые и колориметрические модификации. При высоких концентрациях паров нафталина в воздухе возможно его определение в присутствии индена. Менее специфическими, но более точными являются методы поглощения нафталина активированным углем и нитрование нафталина до триннтронафтллина с последующей колориметрией окраски, полученной от прибавления щелочи (одновременно определяются другие ароматические углеводороды). [c.108]

Для иона одиовалентного таллия характерно образование тиомочевин-ных комплексов, которые могут быть осаждены тяжелыми аннопами перхлоратом, пикратом, рейнекатом 1172]. Образование игольчатых кристаллов Т1 1S (NH2)2]4 10.i позволяет достаточно надежно открывать таллии 1173]. Это же соединение дает возможность количественно отделять таллий от сопутствуюпдих элементов Ц74]. [c.189]

В лаборатории термохимии МГУ также ведутся довольно разнообразные работы по определению АЯ бр неорганических соединений, В 20—30-е годы число работ, проводимых в этой области, было невелико и они были посвящены почти исключительно исследованию смешанных кристаллов, кристаллогидратов, а также решению некоторых чисто практических задач [83]. Значительно увеличилось число работ по определению АЯ ор в 50-х годах. За последние 10 лет были определены энтальпии образования многих окислов [84—86], фторидов [87—89], перхлоратов [90], пикратов [91], некоторых кислот [90—92] и т. д. Большое значение имеет, в частности, проведенное С. М. Скуратовым, Г. Л. Гальченко, А. Н. Корниловым и Б. И. Тимофеевым [93, 94] определение АЯ бр В2О3 тремя различными методами, которые привели к результатам, практически совпадающим друг с другом и с результатом определения той же величины в США [95]. Надежное определение АЯ бр ВаОдДало возможность использовать для определения АЯ бр борорганических соединений метод их сожжения в калориметрической бомбе. [c.322]