Орбит молекулярные

Первый щаг в определении симметрии динамических свойств состоит в выборе подходящего базиса. Термин подходящий подразумевает правильное воспроизведение тех изменений, которые происходят в рассматриваемых свойствах. Так, при рассмотрении колебаний молекул (гл. 5) используют векторы декартовых смещений или внутренних координат. При исследовании электронной структуры молекул (гл. 6) часто в роли базиса используют угловые составляющие атомных орбиталей. Это делают потому, что угловая составляющая волновой функ-Щ1И меняет свой знак при определенных операциях симметрии, характеризуя тем самым пространственную симметрию изучаемой орбитали. Молекулярные орбитали также используют в роли базиса представления. В приведенной ниже простой схеме перечислен ряд важных разделов химии, в которых теория групп просто незаменима здесь же указаны и наиболее удобные базисные функции. [c.225]

Орбитали Молекулярные Молекулярные металла орбитали орбитали в поле О), лиганда [c.175]

Атомные орбитали Молекулярные орбитали ГП1 [c.12]

При /-=0 I F(O) р= l/я/ о (Го — радиус первой боровской орбиты).. Молекулярные орбитали могут быть представлены в виде линейной, комбинации атомных орбиталей. Для неспаренного электрона, находящегося на молекулярной орбитали, величина контактного взаимодействия определяется вкладом атомных s-орбиталей. Контактное взаимодействие изотропно, т. е. не зависит от ориентации пара-магнитны.к частиц по отношению к внешнему магнитному полю. Константа a сверхтонкого взаимодействия в единицах напряженности магнитного поля может быть выражена в виде [c.243]

Молекулярные орбитали обозначают греческими буквами (со звездочкой для разрыхляющей орбитали). Молекулярные орбитали, образованные перекрыванием атомных орбиталей по оси расположения атомных ядер, называют о-орбиталями. [c.45]

Электронная пара, образующая химическую связь, как уже отмечалось, находится в общем пользовании двух ядер. В этом случае движение каждого электрона будет описываться новой волновой функцией, являющейся решением уравнения Шредингера для этой системы. Эта волновая функция отличается от атомных функций и называется молекулярной функцией, соответствующей определенной молекулярной орбитали. Молекулярные орбитали характеризуются определенными значениями полной энергии системы. В молекуле, как и в атоме, существует последовательность энергетических уровней. Однако строгое решение уравнения Шредингера для них получить не представляется возможным и поэтому прибегают к приближенным методам расчета, отличающимся друг от друга способом задания молекулярной волновой функции. Наиболее широкое распространение получили два метода метод валентных связей и метод молекулярных орбиталей. [c.47]

Орбитали молекулярные — см. Теория молекулярных орбиталей. [c.95]

Атомные орбитали Молекулярные Атомные орбитали [c.538]

Сведения об электронном строении молекулярного иона водорода Нг проливают свет на природу химической связи, подобно тому, как теоретическое исследование атома водорода помогает понять строение многоэлектронных атомов. Атомные орбитали атома водорода с учетом отталкивания электронов и принципа Паули объясняют изумительную систему, известную под названием Периодическая система , — периодическую повторяемость свойств элементов и их изменения внутри периодов. Подобным же образом при учете тех же факторов, отталкивания электронов и принципа Паули, молекулярные орбитали молекулярного иона водорода позволяют дать единое стройное объяснение многогранного явления химической связи. [c.6]

Молекулярные орбиты, обладающие цилиндрической симметрией относительно оси- молекулы, называются 0-орбитами. Молекулярные орбиты, образующиеся в результате комбинации ру или pz собственных функций атомов, называются я-орбитами и обозначаются Пу или Лг- [c.101]

Ковалентные связи В—В. Орбиты и электроны каждого атома бора используются так, чтобы в первую очередь удовлетворить требование внешних единичных связей В—Н и мостиковых связей В—Н—В. Остающиеся орбиты и электроны образуют орбиты молекулярного остова из атомов бора. [c.115]

Хотя расчеты довольно сложны, все же есть возможность оценить зависимость интегралов / и /С от расстояния между ядрами атомов водорода. Результат может быть изображен посредством кривой потенциальной энергии, как это показано на рис. 5-5. Антисимметричное состояние соответствует неустойчивому энергетическому состоянию, и если электрон будет на антисимметричной орбитали, молекулярный ион водорода будет неустойчивым. С другой стороны, симметричное энергетическое состояние ведет к минимуму потенциальной энергии и поэтому к образованию устойчивой частицы. [c.147]

Орбитали молекулярные Орбитали [c.259]

Составляющие орбиты Молекулярные орбиты [c.318]

Орбитали Молекулярные Орбитали [c.212]

В гл. 1 и 3 было введено понятие молекулярных орбиталей как одноэлектронных волновых функций, делокализованных по молекуле и описывающих движение отдельных электронов в молекуле в некотором эффективном поле . В разд. 1.3 приведен простой пример построения таких орбиталей. В этой главе мы более подробно и полно рассмотрим теорию молекулярных орбиталей и обсудим метод самосогласованного поля (ССП). Суть этого метода заключается в определенной оптимизации орбиталей с тем, чтобы получить наилучшую приближенную многоэлектронную волновую функцию данного вида. Под волновой функцией данного вида здесь, по крайней мере первоначально, понимается однодетерминантная функция, построенная из дважды занятых молекулярных орбиталей (МО). Другими словами, в качестве волновой функции мы будем брать одно слагаемое из суммы (3.1.4), причем так будем выбирать молекулярные орбитали, чтобы получить наилучшее при ближение к точной волновой функции. В орбитальном приближении которое фактически только и рассматривается в этой книге, каждая молекулярная орбиталь строится из некоторого числа базисных функций (так же, как в разд. 1.3). В качестве этих базисных функций обычно берут сферически симметричные функции с центрами на разных ядрах молекулы, называемые атомными орбиталями (АО) (потому что они сферически симметричны относительно некоторой точки), хотя эти орбитали вовсе не обязательно такие, которые используются для изолированных атомов. Всю процедуру при этом обычно называют процедурой составления линейных комбинаций атомных орбиталей , или приближением метода ЛКАО. Для удобства будем здесь всюду называть любые базисные функции атомными орбиталями (АО), а построенные оптимальные орбитали — молекулярными орбиталями (МО). Отметим, однако, что наше последующее рассмотрение не зависит от конкретного вида системы или от выбора базисных функций. Например, это рассмотрение можно применять при определении наилучших атомных орбиталей свободного атома, выраженных через соответствующий набор базисных [c.144]

V y ний связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей общие Рис. 6.4. Смешивание двух атом- символы "ф+ и ijj—, но чтобы ука-ных s-орбиталей при образовании зать, какие атомные орбитали молекулярных орбиталей. участвовали в образовании молекулярных, можно пользоваться более подробными обозначениями, а именно als и o ls. Значок используется для обозначения разрыхляющих орбиталей, а а отражает тот факт, что и связывающая, и разрыхляющая орбитали симметричны относительно оси А—В. В приближении объединенного атома (см. раздел 6.2) мы отмечали эту связь по симметрии между атомными s- и молекулярными а-орбиталями комбинация s-орбиталей никогда не приводит к образованию узловой плоскости. [c.66]

Из двух атомных орбиталей Is образуются две молекулярные орбитали 01S и а . Энергия Mu ниже, чем энергия Is-AO — это связывающая МО, а энергия МО а, выще, чем энергия Is-AO — это разрыхляющая МО. Соотношение между энергиями рассмотренных атомных и молекулярных орбиталей отражено на диаграмме рисунка 30, а, где каждая молекулярная или атомная орбиталь изображена горизонтальной чертой. Уровень расположения черты-орбитали по вертикали отвечает относительной энергии этой орбитали. Молекулярные орбитали расположены в средней части диаграммы, атомные орбитали — по краям. [c.177]

Отметим, переходя к следующему вопросу, что в квантовой механике молекул при изучении одной и той же системы могут быть использованы различные базисные наборы одноэлектронных функций (например, атомные орбитали, симметричные орбитали, молекулярные орбитали и т. д.) и часто бывает необходимо уметь переходить от одного набора к другому. Каждый базисный набор функций может быть записан в виде матрицы-строки [c.42]

Молекула ВеНз. В случае трехатомных молекул имеют место трехцентровые молекулярные орбитали. Молекулярные орбитали для трехатомных (и вообще многоатомных) молекул можно составить в результате линейной комбинации соответствующей орбитали центрального атома и орбиталей периферических атомов. При этом орбитали периферических атомов приписывается тот же знак (+ или —), который имеет перекрывающаяся с ними часть орбитали центрального атома. [c.95]

Экстремальным примером сопряженных систем являются металлы, в которых в трехмерном пространстве располагаются атом за атомом, связанные друг с другом во всем объеме образца. Представление о структуре металлов легче всего получить, если рассматривать одну бесконечно длинную линию атомов, каждый из которых и.меет единственный валентный электрон на s-орбитали.. Молекулярные орбиталн, на которых находятся эти электроны, можно построить, если представить, что происходит, когда каждый атом внедряется в какое-то положение на этой линии. Используя ауфбау-принцип,. мы вначале построим все возможные молекулярные орбитали, а затем поместим на них соответствующее число электронов. [c.541]

Нетрудно видеть, что молекулярные орбитали т-типа (см. рис. 25) при повороте на 180° вокруг межъядерной оси молекулы оказываются антисим-метричнъши относительно этой операции знак волновой функции изменяется на противоположный. Аналогично поведение атомной р-орбитали. Молекулярные орбитали такого типа обозначают греческой буквой х (тг — аналог латинского р). [c.59]

Определите следующие основные понятия атомпая орбита, молекулярная орбита, праиило октета, иепасыщепный, метод резонанса, энергия резонанса, 4 р -0 )бнта, sp -орбита, ip-орбита, а-связь, я-связь, i-орбита, р-орбита. [c.117]

Молекулярные орбиты, обладающие цилиндрической симметрией относительно линии связи, называются о-орбитами молекулярные орбиты, симметричные лишь относительно плоскости, проходящей через линию связи, называются я-орбитами. Если энергия молекулярной орбиты меньше суммы энергий соответствующего уровня центрального иона и лигандов, то такая орбита называется связывающей (а или я). Если энергия молекулярной орбиты равна энергии соответствующего уровня свободных ионов, то она называется несвязывающей (п). И, наконец, молекулярная орбита, энергия которой выше, энергии соответствующего уровня свободных ионов, называется разрыхляющей (а и п ), — Прим. ред, [c.355]

Ковалрнтная связь. Орбиты связей. Представим себе два атома водорода А и В, состоящие каждый из одного протона и одного электрона, занимающего орбиту 1 . Сначала атомы отстоят далеко друг от друга их электроаные системы, еще не возбужденные , можно представить волновыми функциями фд и фв- Как было указано выше, электронные облака атомов не обладают четкими внешними границами. Когда атомы приближаются друг к другу, то электрон атома А притягивается и ядром В, а электрон атома В притягивается и ядром А. Электронные облака атомов перекрываются. Когда ядра находятся на определенном расстоянии (нормальном расстоянии в молекуле На), перекрывание настолько велико, что уже невозможно отличить электрон атома А от электрона атома В. При перекрывании электронных облаков орбиты фд и фв теряют свою индивидуальность и между ядрами образуется молекулярная орбита. Эта орбита нового типа отличается от атомных орбит, во-первых, тем, что она обладает двумя ядрами. Плотность общего электронного облака имеет максимальное значение в области между ядрами. Как и атомные орбиты, молекулярная орбита может быть занята не более чем двумя электронами с антипараллельными спинами. Энергия образующейся при этом системы меньше суммы энергий отдельных атомов молекула На устойчивее, чем отдельные атомы. [c.65]

Молекулярные орбиты, обладающие цид[индрической симметрией относительно оси молекулы, называют а-орбитами. Молекулярные орбиты, которые возникают в результате комбинации Ру или р собственных функций атомов, называют л-орбитами и обозначают Лу или л г-При комбинации двух Ру или Рг орбит отсутствует симметрия относительно направления связи межд двумя атомами. В этом случае вся электронная плотность, распределенная между обоими атомами, сосре- [c.352]