Эквивалентная электропроводность общее уравнение

Выведем общее выражение зависимости эквивалентной электропроводности раствора любого электролита от его коицентрации. Разделив уравнение (VII, 66) на (Vil, 72), получим [c.258]

Общее уравнение (104) гл. IV для эквивалентной электропроводности данного вида ионов, присутствующих в растворе вместе с произвольной смесью других ионов, имеет вид [c.144]

Исследование проводимости растворов смесей электролитов представляет, в общем, сложную проблему [11 —13]. К разбавленным растворам смесей электролитов применимо уравнение Онзагера. При этом свойства системы зависят от общей ионной силы раствора. Эквивалентная электропроводность данного вида иона в смеси с другими ионами определяется уравнением [c.18]

Символы 1 И 2 обозначают электролиты в растворах 1 и 2, а Я(1) и% 2) —эквивалентные электропроводности растворов при данной концентрации. Знаки минус и плюс используются в этом уравнении, когда электролиты имеют соответственно общий анион и общий катион. Как следует из табл. 2.2 [22], рассчи- [c.37]

Степевь диссоциации. Выражение для степени диссоциации, которое будет использовано в дальнейшем, основано на определении зависимости эквивалентной электропроводности раствора от скоростей ионов. На стр. 86 было показано, что скорость нона при бесконечном разбавлении под действием градиента потенциала в 1 в см равняется X /F, причем этот вывод был основан на предположении, что электролит полностью диссоциирован. Рассмотрение этого вывода показывает, что он применим к растворам любой концентрации единственное отличие состоит в том, что если электролит не полностью диссоциирован, то это следует учесть при вычислении истинной ионной концентрации. Если представляет собой истинную степень диссоциации, а с —суммарную (стехиометрическую) концентрацию электролита, то для определения количества электричества, переносимого ионами, следует использовать ионную концентрацию, равную ас эквuв л. Однако при вычислении эквивалентной электропроводности до сих пор пользуются, как и прежде, общей концентрацией с. В результате этого изменения уравнение (19) на стр. 87 примет следующий вид [c.126]

Закону Челеды может быть дана простая статистическая интерпретация [160—163]. Если через Р обозначить вероятность, что в произвольно выбранной паре ионов оба иона находятся в проводящем ток состоянии и считать эту вероятность для каждой данной комбинации ионов независимой от общей концентрации ионов, то вероятность нахождения данного иона в проводящем состоянии — с учетом всевозможных комбинаций с противоио-нами — равна, где /Уд — число Авогадро с — концентрация противоионов, равная суммарной концентрации электролита. Если подвижности ионов в проводящем состоянии не зависят от их концентраций и равны А+ и для катиона и аниона (для простоты рассматриваются одновалентные ионы, хотя сам подход ими не ограничивается), то для суммарной эквивалентной электропроводности % электролита получается уравнение [c.92]

Второе слагаемое этого уравнения определяет концентрацию SO. В данном уравнении искомыми величинами являются общая концентрация солей в воде, концентрация сульфатов и значения эквивалентной электропроводности для хлоридов, гидрокарбонатов и сульфатов, зависящие от общей концентрации солей. Одни величины определяют другие и в то же время все они являются неизвестными. Однако, несмотря на это, имеется возможность получить ориентировочные представления о количестве солей в воде, а следовательно, и о значениях эквивалентной электроправодности для хлоридов, бикарбонатов и сульфатов и о количестве сульфатов. [c.75]

Уже простая смесь ионнопостроенных солей с общим ионом содержит две частицы, будь то катион или анион, обладающие различной силовой характеристикой (плотность заряда, радиус иона). Это приводит к усилению связи между ионом с большей плотностью заряда и общим ионом, в результате чего снижается подвижность этого иона, наблюдается некоторое увеличение объема и снижается поверхностное натяжение смеси. Появление в такой смеси еще одного постороннего иона усиливает этот эффект, т. е. расплав типа А, ВЦХ, Y будет обладать более выраженным ионным взаимодействием сравнительно со смесью А, ВЦХ или АЦХ, Y, так как появляется возможность парного взаимодействия между про-тивоионами с близкими энергетическими характеристиками. К примеру, в системе Na l — K l эквивалентная электропроводность описывается простейшим уравнением [6], частичная замена хлорида натрия на бромид натрия, кстати, имеющий близкую электропроводность, приводит к появлению минимума на изотерме свойства, а отклонение опытного значения эквивалентной электропроводности от рассчитанной для простейшего случая (эквимолярный состав при 800° С) достигает — 5,9% [4]. Для системы Na, KII 1, I расчет изобарного потенциала реакции обмена при 800°С дает величину 3,0 ккал. Оказывается, что обменная реакция находит отражение на изотермах ряда физико-химических свойств для пары Nal — K l (нестабильной) отклонение мольного объема от [c.71]

На рис. 2 сопоставлены данные но эквивалентной электронроводности 0,1 и 0,5 N растворов КС1. Пунктирная кривая 1 соответствует электропроводности 0,1 N раствора по данным Нойеса [4, 5]. Пунктирная кривая 2, для 0,5 Гч раствора, построена на основании данных таблицы 1 и удельных весов, полученных интерполяцией литературных данных [4, 5, 6, 7]. Расчетные данные, полученные с помощью уравнения (1), характеризуются соответственно кривыми 1 и 2, проведенными сплошными линиями. Из рис. 2 следует, что в общем теория сильных электролитов хорошо передает температурную зависимость электропроводпости, одпако экснери-.ментальные данные люньше рассчитанных, причем это различие с подъемом температуры все более возрастает. При- зина этого отличия, вероятно, связана со вторичными процессами обусловленными уменьшением диэлектрическо11 постоянной с ростом температуры. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология