Определение установившегося состояния

Поскольку расщепление орбиталей в поле лигандов доминирует в комплексах сильного поля, можно с полной определенностью установить наинизшее по энергии распределение d-электронов. Это распределение показано на рис. 12.4, а. Для комплексов слабого поля на данном этапе можно сделать лишь качественно правильные утверждения. Когда доминирует отталкивание электронов, следует ожидать, что основное состояние возникнет из той конфигурации, в которой -электроны в максимальной степени пространственно разделены. Именно поэтому энергетически предпочтительно однократное заполнение каждой -орбитали, нежели добавление к какой-либо орбитали второго электрона. Основанные на этих соображениях распределения электронов приведены на рис. 12.4,6. Очевидно, существует совершенно четкое различие между комплексами слабого и сильного поля, имеющими конфигурации , , или сР. Так как магнитные свойства комплексов зависят от числа неспаренных электронов, можно различить эти два случая при помощи магнитных измерений. [c.253]

При определении энтальпий растворов надо установить состояние, к которому будет относиться энтальпия. Так как нам нужны только разности энтальпий (тепловые эффекты), то исходные состояния. можно выбирать произвольно, и, мало того, одни состояния можно принимать для растворителя, а другие для растворенного вещества. [c.374]

В. Оствальд на основании большого числа опытов установил, что коагуляция золей при прибавлении электролитов наступает при достижении коэффициентом активности некоторой постоянной величины. Таким образом, на устойчивость золя оказывает определенное влияние состояние дисперсионной среды. [c.341]

Задачей термодинамики является описание фазовых равновесий и свойств отдельных фаз. Не существует каких-либо ограничений для общего числа фаз любой системы. Например, для воды известно семь типов льда, жидкая вода и пар. Для углерода известны две твердые фазы, но жидкий углерод до сих пор еще не получен — этому отвечают пока экспериментально недостижимые значения температуры и давления. Однако при равновесии число одновременно существующих фаз не является произвольным. Оно определяется правилом фаз Гиббса. Многие выводы термодинамики получены как чисто математические заключения, тем не менее они позволяют установить связи между измеряемыми величинами. Как правило, такие уравнения являются следствием существования определенных функций состояния или вытекают из самого факта существования определенного уравнения. Правило фаз Гиббса — следствие существования системы уравнений, однозначно описывающих равновесие многофазной системы. [c.119]

Для определения потенциала трубопроводов с катодной защитой без составляющей омического падения напряжения в период работы источников блуждающего тока можно установить состояние поляризации при помощи внешних измерительных образцов (см. раздел. 3,3.3.2). [c.99]

Если наложить друг на друга кривые спонтанного образования зародышей и скорости кристаллизации в зависимости от переохлаждения, то полученная кривая кристаллизационной способности будет иметь максимум, соответствующий оптимальным условиям кристаллизации. Этот прием был использован Тамманом для получения искусственного развития кристаллических зародышей в стеклах с особенно низкой способностью к кристаллизации. Чтобы установить состояние оптимальной кристаллизации в определенной зоне расплава, весьма существенно поддерживать достаточно крутой температурный градиент в переохлажденном [c.378]

Перегонкой с однократным, или равновесным, испарением называется такой способ перегонки, при котором перегоняемая смесь нагревается до определенной конечной температуры, по достижении которой образовавшиеся паровая и жидкая фазы, находящиеся в состоянии равновесия и имеющие одинаковую температуру, разделяются в один прием (однократно) на пар и жидкость. Температурой однократного испарения (ОИ) называется температура жидкости и паров в эвапораторе после того, как испарение закончилось, пары отделились от жидкости и практически установилось состояние равновесия между жидкостью и паром. Перегонка с однократным испарением — непрерывный процесс, протекающий в условиях равновесия между паровой и жидкой фазами. Непрерывность обеспечивается питанием системы сырьем постоянного состава с постоянной скоростью при непрерывном отводе образующихся паров и жидкого остатка. [c.64]

На фиг. 6, а, б представлены диаграммы состояния изученных систем. Кривая ликвидуса строилась по точкам затвердевания в тех случаях, когда они совпадали с точками плавления или когда расхождение между ними не превышало 0,3°. В случае больших расхождений на диаграмме отмечались и те и другие точки. Приближенный характер изучения данных систем не позволяет с определенностью установить тип их диаграмм состояния. По характеру линии ликвидуса системы могут рассматриваться либо как системы эвтектического типа, либо как системы с образованием непрерывного ряда твердых растворов с минимумом. [c.195]

Применив для объяснения правомерности такого приближения теорию мезомерии, Уотерс считал неудачным, что развитие теории резонанса стремилось заменить первоначальные концепции Робинсона и Инголда. Согласно этим концепциям, электромерные перегруппировки объяснялись прямым влиянием заместителей на ход реакции. Робинсон и Инголд установили из определения дипольных моментов и других физических измерений, что мезо-мерия приводит в нормальных положениях ароматических молекул, даже до протекания реакции, к неравномерному распределению электронной плотности на различных углеродных центрах . Отсюда Уотерс сделал следующий основной вывод Ошибочность предположения, что своеобразная английская теория ароматического замещения является только наглядным примером применения теории резонанса Полинга к определению стабильных состояний ароматических систем, оказала отрицательное влияние на развитие. .. теории ароматического замещения [49, стр. 727]. [c.22]

Одно из достоинств метода инфракрасной спектроскопии адсорбированного состояния заключается в том, что на основании данных, получаемых с помощью этого метода, мы можем часто совершенно определенно установить наличие хемосорбции. Это один из тех методов (кратко о них говорилось в разд. 2.1.1), которые дают прямые экспериментальные данные, позволяющие проводить различие между физической адсорбцией и хемосорбцией. Наблюдение новой полосы поглощения в инфракрасной области спектра можно всегда считать доказательством хемосорбции. Однако обратное утверждение неверно. Если во время взаимодействия адсорбент — адсорбат не наблюдаются новые полосы поглощения, то на основании этого еще нельзя заключить, что хемосорбция не имеет места. Вследствие других причин, обсуждение которых выходит за рамки данной главы, может оказаться, что образующаяся новая связь между адсорбентом и адсорбатом не будет проявляться в инфракрасной области. Следует также отметить и другую возможность ошибочной интерпретации полученных данных. Так, во время изучения конкретного каталитического процесса может быть обнаружена новая полоса поглощения, на основании чего можно с уверенностью допустить, что на поверхности образовалось промежуточное соединение. Однако наблюдение этой полосы поглощения еще не доказывает того, что соответствующий промежуточный продукт важен для течения каталитической реакции. Вполне может случиться, что наиболее важный промежуточный продукт реакции окажется спектроскопически неопределимым. [c.113]

Рамановские спектры расплавов позволили определенно установить наличие Сё +-ионов, сравнимых с Hg2+ [9]. Силовая постоянная для Сё—Сё-связи составляет 1,11 мдин/А, тогда как для Кг 0,98 мдин/А и для молекул Ыа.г и 1,72 мдин/А. Хотя в Hg2 длина связи очень чувствительна к окружающей среде (см. ниже) и прямое сравнение в расплавленном состоянии провести трудно, величина 2,5 мдин/А для Hg2+ является приемлемой. Относительная устойчивость ионов будет рассмотрена ниже. [c.476]

Выше было сказано,, что спектр, дискретный по своей природе, может регистрироваться как непрерывный. Обратная ситуация также иногда имеет определенный смысл. Спектр излучения из непрерывных состояний, лежащих выше основной кривой потенциальной энергии (т. е. вне потенциальной ямы), будет иметь хорошо развитую структуру [117]. Таким образом, в настоящее время ни теория, ни эксперимент не в состоянии с полной определенностью установить, является или нет наблюдаемое излучение следствием переходов К0 , образовавшейся при [c.186]

Методы биологического контроля за ростом и развитием злаков стали проникать и в производство. Осенью 1964 г. в некоторых районах Курской области всходы озимых хлебов были повреждены гессенской и шведской мухами. Зимой 1965 г. оттепели тоже плохо отразились на растениях. Возникла необходимость определить жизненность озимых, для чего широко применялись методы морфофизиологических анализов растений, то есть вскрывались конусы нарастания генеративных органов для определения их состояния. Это позволило правильно установить причины гибели озимых в определенных хозяйствах и наметить меры по ликвидации последствий перезимовки и вреда от злаковых мух по всей области еще до начала полевых работ. [c.29]

Задачей физической химии, а точнее термохимии и термодинамики, и является определение тепловых эффектов химических реакций, их зависимости от условий и в первую очередь от температуры. Изучение тепловых явлений, сопровождающих химические реакции, а также некоторых термических свойств реагирующих веществ, а именно кх энтропий и теплоемкостей, позволяет установить общие критерии самопроизвольного течения реакции, а также критерии равновесия. При этом в результате некоторых приближений можно вывести один из важных законов химии — закон действующих масс, открытый на основании иных предположений норвежскими учеными Гульдбергом и Ваа-ге (1867). Суть дела можно свести к возможности теоретического вычисления константы равновесия (/Ср) и определению равновесного состояния реагирующей системы, а следовательно, и наибольшего возможного при данных условиях выхода (концентрации) интересующего химика продукта. [c.5]

График показывает, что в любом случае на выходной кривой десорбции можно отметить два характерных участка. На первом горизонтальном участке имеет место постоянство содержания этилена в газе десорбции, и это содержание соответствует концентрации в газе предшествующей стадии, т. е. при насыщении. Наличие такого участка свидетельствует о том, что между газовой фазой и определенными слоями сорбента, включая последние по ходу движения газового потока, успевает установиться состояние, близкое к равновесному. Второй участок характеризуется за- [c.356]

Комиссия, расследовавшая несчастный случай, предложила руководству завода а) установить четкий порядок подготовки технологического оборудования и коммуникаций к ремонту по каждой технологической установке с разработкой конкретных схем освобождения аппаратов и трубопроводов от нефтепродуктов и реагентов, схем их пропарки, методов контроля интенсивности пропарки и методов определения степени готовности аппаратов, трубопроводов и отдельных узлов к ремонту б) установить порядок выдачи технологическому персоналу письменных распоряжений на освобождение аппаратуры и трубопроводов от нефтепродуктов и реагентов и пропарку их с указанием конкретных операций и методов контроля хода пропарки в) проверить состояние герметизации взрывоопасных помещений г) внести в планы ликвидации возможных аварий на технологических установках положение о действиях обслуживающего персонала при ликвидации аварийных ситуаций и эвакуации людей в период подготовки и проведения ремонта. Комиссия предложила также проектным институтам предусматривать в проектах схемы освобождения аппаратуры и трубопроводов от нефтепродуктов н реагентов и пропарки их с указанием конкретных операций и методов контроля хода пропарки. [c.205]

Для того чтобы уменьшить рассеяние парами гелия, следующей была снята рентгенограмма гелия I при 2,5°К. Найденный угол рассеяния оказался равным 28° (фиг. 198) в отличие от наблюденного ранее угла в 24°. Поэтому снова была сделана попытка снять рентгенограмму в точке кипения со струей диаметром 1,5 мм. Однако оказалось, что с более тонкой струей соотношение между рассеянием жидкостью и рассеянием парами стало настолько, неблагоприятным, что авторы были не в состоянии определить место кольца. Вернувшись к струе диаметром 3 мм, они снова сделали снимок в тех же самых условиях, что и первый, но на этот раз на более чувствительной пленке Агфа Сино. При выдержке в 3 часа рентгенограмма получилась довольно хорошей (фиг. 199), и, хотя кольцо было очень размыто, можно было с определенностью установить, что угол рассеяния совпадает со значением 28°, полученным для гелия I при 2,5°К. Поэтому найденное раньше значение 24° было отброшено. [c.371]

Качественный анализ дает возможность установить качественный состав анализируемого вещества, т. е. установить, из каких химических элементов или ионов оно состоит. Анализ вещества в этом случае большей степенью основывается на его превращении в какое-нибудь повое соединение, обладающее характерными свойствами цветом, определенным физическим состоянием, кристаллической или аморфной структурой, специфическим запахом и т. п. Химическое превращение, происходящее при этом, называют качественной реакцией, а вещества, вызывающие эти превращения, — реактивами, или реагентами. [c.257]

Один мой вывод представляется мне бесспорным научным эмпирическим обобщением. Это вывод о том, что симметрия является эмпирическим обобщением, охватывающим пространственные свойства геометрии физико-химических пространств природных тел. Этих пространств, вероятно, столько же, сколько природных тел и природных явлений. Одновременно, очевидно, та же идея независимо появилась у русских кристаллографов и геометров. Она выразилась в 1934 г. Введение советскими геометрами и кристаллографами понятия о кристаллических пространствах и выделение 229 таких пространств в природе в химических определенных соединениях и минералах из числа 240 федоровских групп позволяет мне здесь стоять на прочной почве и развивать дальше открытый геометрами и кристаллографами путь о сложности и неоднородности земного планетного пространства, в сущности о его количественно определенных различных состояниях. В действительности этим путем они установили существование миллионов обособленных кристаллических пространств в окружающей нас природе, т. е. на нашей планете в виде минералов-монокристал-лов и получение их в любых количествах в наших химических опытах и в технике ( 127). [c.162]

До сих пор мы рассматривали величины, имеющие значение для описания проходящих через элемент процесса веществ. Теперь необходимо установить, сколько и каких величин необходимо и достаточно для однозначного описания состояния вещества в определенной точке (пункте) элемента процесса (чаще всего — на входе [c.26]

I Исследуется система элементов процесса, изображенная на рис. 15-18, где и устанавливают состояние потока на входе и выходе 113 системы. Все пронумерованные (1, 2,, />) элементы процесса обладают определенным числом степеней свободы, и, таким образом, можно установить сумму независимых переменных. Выбранные значения независимых переменных будут обозначаться через (I с соответствующим цифровым индексом. Например, и с - определяют состояние 5 главного потока на выходе из первого элемента процесса 2 и на входе во второй элемент. Состояние главного потока на выходе из второго элемента процесса определяется только выбранным значением независимой переменной этого элемента. Такая последовательность обозначений принимается для всех р элементов процесса. Кроме того, значения и определяют значение целевой функции, ш — значение и т. д. [c.342]

Поскольку расщепление орбиталей в поле лигандов доминирует в комплексах сильного поля, можно с полной определенностью установить наинизшее по энергии распределение -электронов. Это распределение показано на рис. 12.4, а. Для комплексов слабого поля на данном этапе можно сделать лишь качественно правильные утверждения. Когда доминирует оттал-кивание электронов, следует ожидать, что основное состояние возникнет из той конфигурации, в которой -электроны [c.253]

На рис. 9.10 приведено и.зменение во времени концентрации этилена в выходящем газе при скорости продувочного газа (азота) 0,5 л/(см -мин). Предварительное насыщение цеолита этиленом было различным и отвечало условиям равновесия с газом, в котором концентрация этилена изменялась от 0,8 до 14%. График показывает, что в любом случае на выходной кривой десорбции можно отметить два характерных участка. На первом горизонтальном участке наблюдается постоянство содержания этилена в газе десорбции, которое соответствует концентрации газа на предшествующей стадии насыщения. Наличие такого участка свидетельствует о том, что между газовой фазой и определенными слоями сорбента, включая последние по ходу движения газового потока, успевает установиться состояние, близкое к равновесному. Ш11Ё [c.201]

На рис. 2 нриведепа диаграмма составов сосуществующих фаз тройной системы метан — этап — н-пентан [6]. Определение давления, температуры и состава фаз позволяет установить состояние системы. Применяемое для такого рода исследований оборудование ун е описано [9]. [c.57]

Чтобы точно определить активность а , необходимо однозначно установить состояние сравнения. При заданных температуре и давлении все характеристики раствора, необходимые для определения х, должны быть известны, включая состав раствора и его структуру жидкий, твердый, г.ц.к. или о.ц.к. Обьино выбирают фазовое состояние, которое стабильно в заданных условиях в случае возможного разночтения выбор фазового состояния должен быть указан. Состояние сравнения выбирают произвольно, может бьпь выбрано и гипотетическое состояние, не отвечающее физической реальности. [c.168]

Следовательно, чтобы наиболее полно обеспечить определение соответствия состояния масла и двигателя, необходимо использовать квалификационные методы оценки качества масла и расширить перечень контролируемых параметров. Это позволит не только контролировать основные эксплуатационные характеристики масла в процессе работы двйгатэля, но и прогнозировать характер их дальнейших изменений и в связи с этим установить возможные влияния па работоспособность агрегатов и узлов маолосистемы двигателя. [c.13]

По полярографическим данным, используя соответствующие корреляционные уравнения, можно определить местонахождение заместителя в цикле м- или га-ноложение), установить состояние определенной функциональной группы при данном pH, например сделать выбор между NHg и NHg, СООН и СОО и т. д. (правда, с учетом скорости рекомбинации анионов с донорами протонов в электродном поле), изучить восприимчивость электровосстанов-дения данной, группы к влияниям заместителей, а в некоторых [c.107]

Очевидно, величина адсорбции Г при данных условиях (прежде всего—далеких от абсолютного нуля) должна быть всегда меньше Гоо и составлять лишь какую-то ее определенную долю. Величина Г должна при этом находиться в определенной зависимости от внешних факторов температуры и концентрации с (или давления р) адсорбтива и от природы взаимодействующих между собою веществ адсорбента и адсорбтива. При определенных значениях Т и с (р) в силу обратимости адсорбции на поверхности адсорбента должно установиться состояние динамического равновесия, при котором число адсорбирующихся частиц на поверхности 1 см адсорбента за единицу времени должно равняться числу десорбирующихся частиц с той же поверхности в ту же единицу времени. [c.84]

Особый случай представляют системы, для которых имеются определенные области состояний — такие, что переход из одной области в другую имеет очень малую, хотя и ненулевую, вероятность. В строгом смысле этого слова система является эргодной однако переходы из одной области состояний в другую чрезвычайно редки и могут наблюдаться только при очень длительном опыте. За ограниченное время наблюдения изображающая точка системы будет двигаться лишь в одной из областей, как если бы система была неэргодной. Псевдонеэргодными в указанном смысле нередко бывают системы, для которых возможны группы состояний, сильно различающихся по физическим или химическим свойствам (системы с ядерными превращениями, системы с химическими реакциями, если эти реакции протекают чрезвычайно медленно из-за высокого потенциального барьера). Так, при комнатной температуре в смеси На, О2 и Н2О, состав которой не отвечает химическому равновесию, количества веществ практически не изменяются. Чтобы установилось химическое равновесие в отсутствие катализатора, потребовались бы годы. Однако для системы заданного состава, равновесие в отношении физических свойств достигается быстро. Если не ставится специальная задача изучения кинетики реакции, можем данную смесь Нг, О2, Н2О рассматривать как смесь неизменного состава, исключив возможность химической реакции, наложив на нее запрет. Относительно же тех состояний, которые предполагаются доступными и связаны с движением и взаимодействием [c.59]

II римеси. Поскольку в обоих случаях одни и те же примеси не влияют па ионизационный ток, трудно сказать, почему в этом случае нельзя определенно установить отрицательный ион. Яковлев и Франкевич ]22] предположили, что при радиолизе твердого гептана ловушками для отрицательных зарядов являются радикалы. Ион-радикалы могут обесцвечиваться при освещении. Вследствие начального него-.чюгенного распределения первичных продуктов, такой случай может иметь место для жидкого состояния. Вопрос о возможных лопушках в твердых алканах был тшательно исследован Хамиллом и Бэртоном [16, 41, 47, 63, 98]. Предполагалось, что четыреххлори-стый углерод служит эффективным акцептором электронов и конкурирует с процессом рекомбинации электронов с положительными конами [95]. Поэтому оказалось неожиданным отсутствие его влия-нил на упомянутую выше величину G [67] это подтверждает отсутствие свободных электронов, доступных в качестве переносчиков за- )ядов, даже в случае парной рекомбинации. То же самое справедливо дли гексена-2 [121 резкое возрастание проводимости при более высокой напряженности поля наблюдается также в необлученной смеси гексан — гексен. В 2%-ном растворе тетрагидрофурана величина О увеличивается на 50% [57[. [c.250]

Значения Кр для пластовых нефтей, газов и бинарных смесей, определенные в условиях различных нефтей и газовых месторождений, выражают в основном удовлетворительную сходимость при сопоставлении, что позволяет обобщить эти значения и установить следующие пределы их изменения для пластовой нефти в однофазном состоянии (при Г=374-80°С р = 274-300 /сГ/сл ) —0,003—0,5556 для газа пластового <сухого) метанового (при Г=374-104,5° С = 274-300 кГ/см ) —0,523— 7,57 для бинарной смеси (нефтегазового потока) с 50%-ным содержанием газа (при 7 = 374-80° С р = 274-300 кГ/си12) —0,015—1,704. [c.111]

Крекинг-установка может работать таким образом, что невозможно установить фазовое состояние, имеющее место в данный момент, так как поток реагентов может циркулировать в системе, не проходя область двухфазового состояния, определяемую граничной поверхностью. Только в том случае, если кривая зависимости между давлением и температурой потока проходит через граничную поверхность, можно определенно указать на наличие смешанной фазы. Так как те же самые реакции могут иметь место как по одну, так и по другую стороны от граничной поверхности, тоДазовыо условия не имеют-значения для результатов крекинга. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология