Комплекса заряд устойчивости

Органические хелатообразующие лиганды широко используются в аналитической практике как осадители ионов металлов. Растворимость хелатных комплексов этого типа зависит прежде всего от свойств лигандов, заряда, устойчивости и структуры образующегося комплекса. [c.103]

Эффективность депрессорных присадок при кристаллизации твердых углеводородов связывают с их полярностью, снижением сольватации молекул парафина молекулами масла, нарушением агрегативной устойчивости дисперсии парафина и повышением при этом компактности кристаллических агрегатов, образованием ассоциированных комплексов молекул присадки и твердых углеводородов, что приводит к увеличению скорости фильтрования в процессе депарафинизации масляного сырья. Изучение влияния депрессорных присадок на поведение суспензий твердых углеводородов в сопоставлении с электрокинетическими исследованиями позволяет сделать вывод о возможной электростатической природе их действия. В работе [104], проведенной в этом направлении, в качестве критерия эффективности маслорастворимых присадок, используемых для интенсификации процесса депарафинизации, предложено значение энергетического барьера, создаваемого присадками на поверхности частиц дисперсной фазы в их суспензиях. Энергетический барьер учитывает кроме электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы и их размеры. В работе показана возможность применения маслорастворимых присадок для создания электрического заряда у частиц твердых углеводородов, обеспечивающего образование устойчивых коллоидных систем. Электрокинетические исследования реальных систем твердых углеводородов показали, что присадки, обладающие только депрессор-ным действием, эффективны в дистиллятном сырье. Для остаточного сырья следует использовать металлсодержащие многофункциональные присадки. Однако многокомпонентность масляных рафинатов, сложность состава твердых углеводородов и присутствие двух ПАВ при осуществлении процесса депарафинизации нефтяного сырья в присутствии присадок сильно усложняют изучение механизма кристаллизации твердых углеводородов, что, в свою очередь, затрудняет направленный поиск наиболее эффективных присадок для интенсификации этого процесса. [c.171]

Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, — относительно плохой л-акцептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. С другой стороны, благодаря наличию заряда N--hoh как сг-донор сильнее, чем СО, и поэтому образует относительно устойчивые производные с металлами [c.408]

При облучении раствора 1,2-бис(метоксикарбонил)-3,4-бис(2-нафтил) циклобутана в смеси циклогексан—ТГФ или ТГФ—ацетонитрил в присутствии триэтиламина происходит раскрытие циклобутанового кольца (т. е. реакция, обратная [2+2]цикло-присоединению), причем промежуточно образуется эксиплекс (молекулярный комплекс с переносом заряда, устойчивый только в возбужденном состоянии) с триэтиламином [680]. Интересно, что направление раскрытия циклобутанового кольца зависит От полярности растворителя, что свидетельствует о существовании двух эксиплексов с различной биполярностью [см. реакцию (5.144)]. В неполярных средах осуществляется горизонталь- [c.357]

На основании большого числа примеров было доказано, что в подобных случаях следует применять метод граничных электронов (МГЭ) При таком подходе считается, что электрофильный агент атакует электроны, которые находятся на высших заполненных молекулярных орбиталях в точках наибольшей электронной плотности, т е следует принимать во внимание не полную я-электронную плотность на атомах в молекуле, а только ту ее часть, которая связана с высшей занятой молекулярной орбиталью В таких случаях, если нас интересует направление нуклеофильной атаки, то, согласно МГЭ, наиболее активным будет то положение в молекуле, которое характеризуется максимальной электронной плотностью на низшей незанятой (свободной) молекулярной орбитали Для понимания физических и химических свойств органических молекул существенное значение имеет не только знание граничных электронных плотностей, соответствующих высшей занятой и низшей незанятой МО, но и их относительных энергий Так, в частности, доказано, что потенциалы ионизации многих органических молекул находятся в хорошей корреляции с разностью энергий низшей свободной и верхней занятой молекулярных орбиталей Кроме того, знание энергий этих МО приносит большую помощь при интерпретации электронодонорных и электроноакцепторных свойств молекул, что особенно существенно в случае образования комплексов с переносом заряда, когда электрон, находящийся на высшей занятой МО одной молекулы (донор), переходит на низшую незанятую МО другой молекулы (акцептор), причем образующийся комплекс тем устойчивее, чем выше энергия МО донора и чем ниже энергия соответствующей МО акцептора [c.60]

Кинетические данные показывают, что факторами, которые влияют на лабильность комплексов металлов, являются электронное строение, заряд и размер центрального иона металла. Инертными могут быть в том числе комплексы, которые устойчивы термодинамически (общие константы устойчивости таких комплексов имеют значения от 10 ° до 10 ). Таким образом, следует хорошо знать разницу между лабильностью и неустойчивостью. Лабильность является характеристикой скорости процесса. Нестойкость комплекса оценивается по разности между свободными энергиями исходных компонентов и продуктов реакции. Например, аммиакаты, такие, как [Со(ЫНз)б] +, энергетически неустойчивы в кислых растворах, но они не разлагаются в таких растворах при комнатной температуре в течение нескольких дней. [c.336]

Из этих данных видно, что константы устойчивости УОН + и ВеОН+ одного порядка. Таким образом, очень небольшой катион, имеющий заряд 2+, может образовать комплекс с устойчивостью, сравнимой с устойчивостью большего, более высоко заряженного катиона. [c.136]

Для понимания физических и химических свойств органических молекул существенное значение имеет не только знание граничных электронных плотностей, соответствующих высшей занятой и низшей незанятой МО, но и их относительных энергий. Так, в частности, было доказано, что потенциалы ионизации многих органических молекул находятся в хорошей корреляции с разностью энергий низшей свободной и верхней занятой молекулярных орбиталей. Кроме того, знание энергий этих МО приносит большую помощь при интерпретации электронодонорных и электроноакцепторных свойств молекул, что особенно существенно в случае образования комплексов с переносом заряда, когда электрон, находящийся на высшей занятой МО одной молекулы (донор), переходит на низшую незанятую МО другой молекулы (акцептор), причем образующийся комплекс тем устойчивее, чем выше энергия МО донора и чем ниже энергия соответствующей МО акцептора. [c.50]

Возможность разрушения или образования того или иного комплекса зависит от pH раствора и управляется законами совмещенных равновесий, т. е. определяется константами образования данных комплексов и константами образования протонированных форм лиганда, называемых константами протонизации лиганда. Например, для комплекса общей формулы МЬ , где М — ион металла-комплексообразователя, Ь — частица лиганда-основания, п — число частиц лиганда в комплексе (заряды при этом опускаем), ступенчатая константа устойчивости (константа образования) комплекса [c.106]

Многочисленные данные, указывающие на благоприятное влияние заряда частиц на коллоидную устойчивость, ясно показывают, что происхождение сил отталкивания надо искать во взаимодействии диффузных электрических слоев. Следует, однако, отметить, что первоначальные наивные взгляды на отталкивание, согласно которым оно порождается непосредственным кулоновским взаимодействием одноименно заряженных частиц, оказались неправильными. Коллоидная частица в золе действительно заряжена относительно водного раствора, но вместе с окружающим ее диффузным слоем противоионов она образует электрически нейтральный комплекс. Взаимодействие между такими комплексами может быть связано только с деформацией их ионных атмосфер, и количественно его следует интерпретировать именно с этой точки зрения. [c.210]

Мы подробно рассмотрели взаимодействие металлических катионов с водой или ионом гидроксила. Этот простейший случай осуществляется для большинства металлов только в разбавленных перхлоратных растворах и, в меньшей степени, в растворах нитратов и сульфатов. Все другие анионы способны образовывать с металлическими катионами комплексы (обычно растворимые) различной стабильности или слабо растворимые продукты, содержащие основные соли. Кроме того, многие нейтральные молекулы, особенно аммиак или замещенные аммиаки, часто дают растворимые комплексы, более устойчивые, чем комплексы с водой. Итак, во многих анодных процессах образуются растворимые комплексы или слабо растворимые продукты, не являющиеся гидратированными катионами, окислами или оксианионами. Если имеются соответствующие термодинамические данные, то для графического изображения такого рода процессов и в этом случае можно пользоваться диаграммами зависимости между равновесным потенциалом и pH [45] правда, такие диаграммы имеют значительно более сложную форму. Можно также строить аналогичные диаграммы зависимости между потенциалом и рС (где рС — отрицательный логарифм активности комплексанта) и диаграммы, иллюстрирующие устойчивость слаборастворимых карбонатов, фосфатов, основных хлоридов и т. д. Никаких новых положений здесь не вводится. Общие анодные процессы, подобные реакциям (1) — (5) (см. выше), в которых, однако, участвуют комплексанты или осаждающие анионы, могут быть обоснованы, исходя из термодинамических данных. Таким же образом из данных о переносе можно оценить их изменение при пропускании заряда. Впрочем, количественное рассмотрение сопряжено с рядом сложностей и трудностей. [c.290]

Комплексы такого типа получили название комплексов Мейзенгеймера . Устойчивость их объясняется тем, что отрицательный заряд в них вытягивается из ароматического кольца нитрогруппами или другими электроноакцепторными заместителями, находящимися в орто-или ла/за-положении. [c.120]

Слабой стороной этой теории является допущение строго локализованных зарядов или так называемых классических карбониевых ионов (ст-комплексов), поскольку такая локализация требует слишком большой энергии. В настоящее время считают что, по-видимому, более устойчивы неклассические ионы или ионы с мос тиковой структурой, например для случая миграции метильной группы [c.122]

В карбкатионе один из атомов несет полный формальный заряд, в я-комплексе заряд распределен между Х+ (акцептором) и двумя атомами углерода олефина, т. е. в карбкатионе один из углеродных атомов олефина более положителен, чем другие атомы, а в я-комплексе более положительны X и один из атомов углерода. Поэтому введение +/-заместителей (алкилов) в олефины стабилизует карбкатион. Например, при перегруппировке неопентил-катиона промежуточный я-комплекс сразу перегруппировывается в более устойчивый грег-пентил-катион [c.261]

Многое в координационной химии становится понятным на основании рассмотрения числа -электронов у центрального иона металла. Как уже упоминалось, наиболее распространенными степенями окисления ионов металла в координационных комплексах являются + 2 и + 3. В табл. 20-4 указано число -электронов у нейтральных атомов различных металлов и их катионов с зарядами + 2 и + 3 к этой таблице нам придется часто обращаться. Помимо отмеченной выше предпочтительности степеней окисления + 2 и + 3 особой устойчивостью обладают также ионы с конфигурациями и [c.215]

Энтропийный фактор также играет большую роль в устойчивости комплексного соединения. С ростом энтропии протекает процесс комплексообразования, в котором положительный ион, взаимодействуя с отрицательными лигандами, образует комплекс с более низким зарядом. Например, в водном растворе может идти реакция [c.193]

С многоатомными спиртами очень устойчивые комплексы образует, как известно, трехвалентное железо, ион которого при небольшом радиусе имеет большой положительный заряд этот же ион является лучшим сокатализатором реакции гидрогеиолиза. Трехвалентный ион алюминия также служит активным сокатализатором гидрогеиолиза (см. табл. 3.2), но уступает иону железа (III) ввиду слишком малого диаметра (так же, как и ион Mg [c.92]

В шестикоординационном комплексе отталкивание между лигандами заставляет их располагаться по осям координатной системы х, у и г (рис. 23.23). Рассмотрим на 1-орбиталях металла, как же должна меняться энергия -электронов металлов по мере приближения лигандов к иону металла. Напомним, что -электроны являются внешними в электронной оболочке иона переходного металла. Мы уже говорили, что в результате приближения лигандов к металлическому центру полная энергия иона металла и лигандов понижается (т. е. устойчивость комплекса повышается). Но одновременно следует учитывать еще отталкивание между внешними электронами иона металла и отрицательными зарядами на лигандах. Это взаимодействие и называется влиянием кристал.пического поля или поля лигандов. В результате него происходит общее повышение энергии -электронов иона металла, показанное в центральной части рис. 23.22. Правда, не все -орбитали иона металла реагируют одинаковым образом на влияние поля лигандов. Чтобы разобраться в причине этого, напомним о форме пяти -орби- [c.391]

Поскольку катион Се + обладает большим значением удельного заряда, его комплексообразовательная способность несколько выше других лантаноидов в степени окисления +4. При этом высшая степень окисления более стабильна по сравнению с соединениями первого порядка. Так, для Се (+4) известны довольно устойчивые комплексы [Се(С204)з1 и [Се(МОз)б1 Из галогенидных комплексов наиболее устойчивы фторидные [SPJ (Се и Рг), [ЭР,] (Се, Рг, ТЬ), а для диспрозия известен только sjfDyP -]. [c.177]

Уже давно известны комплексы ароматических углеводородов с кислотами Льюиса и другими соединениями, имеющими дефицит электронов, например полинитропроизводными, тетрацианоэтиле-ном и др. Они образуются за счет переноса части л-электронной плотности ароматического углеводорода на соединение — акцептор электронов и носят название я-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ). Чаще всего такие комплексы мало устойчивы и существуют только в растворах, но в некоторых случаях (комплексы полинитросоединений с многоядерными углеводородами) вполне стабильны и могут быть выделены и очищены. Образование [c.35]

Энтропийный эффект особенно значителен при полидентатных (хелатообразующих) лигандах. На рисунке 14-4 сопоставлены два комплекса кобальта один с монодентатным (NHg), а другой — с бидентатным (Еп) лигандами. Второй комплекс значительно устойчивее первого. Явление увеличения прочности комплекса при переходе от моно- к полн-дентатным лигандам называется хелатным эффектом. В основном он вызван повышением энтропии системы. Так, координационное число центрального иона (Со +) равно шести. При монодентатном лиганде (NHg) для насыщения координационной емкости центрального иона необходимо шесть молекул NHg, а при бидентатном (Еп) — вдвое меньше (три). Следовательно, во втором случае в более упорядоченном состоянии (во внутренней сфере комплекса) находится меньшее число частиц, чем в первом. Кроме того, в сольватной (гидратной) оболочке хелатного комплекса будет упорядочено меньшее число молекул растворителя, чем в нехелатном. Оба указанных фактора вместе понижают упорядоченность системы, и, следовательно, энтропия при переходе от нехелатных к хелатным комплексам возрастает. В общем чем вынте заряд центрального иона и чем больше донорных атомов в молекуле лиганда, тем значительнее возрастание энтропии системы и тем сильнее будет выражен хелатный эффект. В случае монодентатных лигандов мы имеем дело с небольшими изменениями энтропии (порядка единиц Дж/(К-моль). При полидентатных лигандах (до 6 донорных атомоз на одну молекулу) энтропия может достигать больших положительных значений (20б—2.50 Дж/(К-моль), что приводит к существенному понижению изобарного потенциала (формула 14-1) — фактор, благоприятствующий комплексообразованию. Другими словами, хелато-образование приводит к повышению величины комплексообразо-вание вследствие энтропии системы приводит ее в состояние термодинамически более выгодное, чем исходное. [c.287]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]

Поскольку вышеупомянутые реагенты образуют с трехвалентными ионами комплексы более устойчивые, чем с двухвалентными, их применяют для разделения ионов разного заряда. Например, при аналитическом определении следов стронция-90 его сорбируют на колонке с катионитом, оставляют на один или два дня для накопления некоторого количества иттрия-90, обладающего Р-излучением, и затем вымывают иттрий, оставляя на колонке стронций. Последний определяют измерением активности 7-лу-чей. Элюирование можно проводить цитратом, лактатом или раствором EDTA [191. [c.199]

В зависимости от силы исходных полиэлектролитов могут быть получены комплексы различной устойчивости и разного внешнего вида. Так, например, между полимерными электролитами, имеющими малую плотность заряда на макромолекулах, т. е. с большим молекулярным весом на одну ионную группу (300 и более), образуются так называемые коацерватные комплексы. При этом происходит разделение системы на две жидкие фазы, одна из которых обогащена макромолекулярными компонентами и носит название коацервата. Типичным примером такой коацерватной системы является желатина — природный полиамфолит, содержащий первичные аминогруппы, и гуммиарабик — полимерная кислота, в которой карбоксильные группы разделены несколькими ароматическими кольцами Благодаря амфотерной природе желатины и слабой кислотности гуммиарабика комплекс может быть легко разрушен при повышении или понижении pH раствора. Образование комплекса наблюдается лишь при тех значениях pH, при которых макромолекулы желатины заряжены положительно, т. е. ниже ее изо-электрической точки, равной 4,8, а макромолекулы гуммиарабика заряжены отрицательно, т. е. в области не слишком низких значений pH. Наиболее благоприятная область для образования коацер-ватного комплекса желатина — гуммиарабик при pH около 3,5, что соответствует минимуму вязкости смеси (рис. 1) или максимуму мутности. [c.4]

Поэтому наиболее устойчивыми анионными гидроксокомплек-сами являются [А1(0Н4)(Н20)2]-, [Be(OH)J -, [Сг(0Н)4(Н20)2Г, [РЬ(0Н)з(Н20)Г, [Sb(0H)4r. [5п (ОН)з(Н20)]-, [Sn(OH)e] ,Zn[(OH)J -. Соответствующие им нерастворимые гидроокиси металлов растворяются в избытке щелочи (как говорят, проявляют амфотерность). С другой стороны, при подкислении таких гидроксокомплексов гидроксид-ионы начнут связываться с добавленными ионами водорода, образуя молекулы воды, число их во внутренней сфере комплекса начнет уменьшаться, и, наконец, при потере комплексом заряда снова получится полимерная нерастворимая в воде гидроокись металла. [c.184]

Электронная конфигурация благородных газов, Электронная конфигурация благородных газов, для которой характерно отсутствие -электронов, обладает особой устойчивостью. Такую конфигурацию имеет ион 8с +, а также Ti(IV) в Т1Р . По мере перемещения слева направо вдоль периода способность приобретать конфигурацию ° у ионов переходньк металлов последовательно убывает, поскольку в результате должно происходить повышение заряда центрального иона металла. Стабилизация возникающих состояний окисления оказывается возможной только при координации оксидными ионами. По этой причине вместо иона встречается комплекс УО , вместо Сг +-комплекс СгО , а вместо Мп -комплекс МпО . [c.215]

Энтальпийный фактор обусловлен энергией связи. Если связь между -лигандами и комплексообразователем близка к чисто электростатической, то ее энергия растет с увеличением заряда и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. Например, ион А1 + образует более устойчивый комплекс с небольшими иона ми F-, чем с большими ионами С1-. Большой однозарядный ион IO4 проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с ионами металлов. [c.260]

Место и скорость вступления нового заместителя в ароматическое ядро определяется природой имеюп егося заместителя и характером атакующего агента. Для решения обоих вопросов необходимо установить характер электронного влияния заместителей на распределение заряда в ароматическом кольце и рассмотреть устойчивость переходного состояния, которое может быть моделировано соответствующим ст-комплексом — продуктом взаимодействия ароматического соединения с атакующим электрофилом. [c.165]

При общем сходстве свойств рассматриваемых элементов имеется определенная закономерность в их изменении от Ре.к N1. В ряду Ре, Со, N1 вследствие -сжатия уменьшаются радиусы ионов у Ре + г,- = 74, у 00 + г,- = 72, у N 2+ =69 пм. В связи с этим при переходе от Ре + к N1=+ ослабевают основные свойства гидроксидоь Э(0Н)2 и- возрастает устойчивость комплексов, что связано также с заполнением электронами -орбиталей с низкой энергией (гри октаэдрическом окружении лигандами). Рост заряда ядра ведет к более прочной связи электронов с ядром, поэтому для кобальта, и особенно для никеля, степень окисления +3 менее характерна, чем для желеча. Для железа известна степень окисления + 6 (КгРе04), которая не наблюдается у Со и N1. [c.560]

Важное значение для катализа имеет устойч-ивость образующихся с катионами комплексов, которая определяется характером центрального иона, свойствами лигандов (ср. маннит и глицерин), величиной pH среды и т. д. Устойчивость комплексов ионов металлов в пределах 1А, ИА, 111А подгрупп Периодической системы элементов возрастает по мере уменьшения размеров иона металла [63], хотя некоторые ко.мплексы магния менее стабильны, чем их кальциевые аналоги (это может быть связано со стерическими затруднениями или даже невозможностью координации всех донор-ных атомов с катионами небольшого размера). Для ионов металлов примерно одинакового размера устойчивость возрастает при увеличении заряда иона. [c.92]

Это двоякое проявление адсорбции выражено Макбэйном (см. ссылку 65) следующей схематической формулой (волокно пятнообразующее вещество) + мыло = (волокно мыло) + (пятнообразующее вещество мыло). Такая же мысль была высказана Микумо (см. ссылку 67). Существо вопроса сводится к тому, что моющее средство адсорбируется поверхностью волокна, вследствие чего нарушается связь между волокном и пятнообразующим веществом.. Д.дсорбированное моющее средство принуждает частицы пятнообразующего вещества пептизироваться и вслед затем перейти в состояние устойчивой суспензии, благодаря чему эти частицы могут быть удалены из непосредственного соседства с волокнами. Комплекс явлений, из которых слагается адсорбция моющего средства волокнами, предотвращает повторное загрязнение таковых путем придания им такого же заряда, как и частицам пятнообразующего вещества. [c.68]

На основании приведенных выше примеров реакций можно утверждать, что еще до взаимодействия с ароматическим субстратом входящий в ионную пару неустойчивый первичный карбокатиои (72) в результате гидридного сдвига может перегруппироваться в более устойчивый, термодинамически более выгодный карбокатион (73) с положительным зарядом на вторичном атоме углерода, а карбокатион (73) затем образует а-комплекс с субстратом. [c.381]

Здесь М и L — катионы металла и лиганды (заряды для простоты опущены). Равновесный состав комплексов зависит от природы ионов и концентраций. Константа равновесия каждой из стадий называется ступенчатой константой устойчивости Произведения сту1генчатых констант, например = Рг, Х1Х2>Сз = Рз называют общими константами устойчивости. Если наибольшее число лигандов (координационное число) равно п, то полная константа устойчивости Х,Х2. .. х = Р . [c.167]

И, наконец, п-диметоксибензол (IX), не содержащий нуклеофильных групп, способных катализировать сольволиз ангидрида (VII) по нуклеофильному или общеосновному механизмам, ингибирует реакцию вследствие образования КПЗ с константой устойчивости 1,1 М" . Вероятные причины этого — стерические затруднения для взаимодействия метанола с реакционным центром в молекуле ангидрида (VII), находящейся в комплексе, а также уменьшение эффективного положительного заряда на карбонильном углероде в сольволизуемой молекуле (VII) при переносе электрона от донора (IX). (Аналогичный пример, показывающий общность данного явления, — это ингибирование [c.77]

Углерод и кремний в большинстве своих соединений имеют формальную степень окисления +4. В карбидах и силицидах на атомах С и Si сосредоточен частично отрицательный заряд. Главные типы реакций соединений углерода и кремния — это кислотно-основные, гидролиз и реакции образавания комплексов. Окислительно-восстановительные реакции для них не xai-рактерны. Напротив, для соединений элементов с более высокими порядковыми номерами характерны окислительно-восстановительные реакции. Эти элементы могут также образовывать устойчивые двухзарядные ионы. [c.554]

Ион GN изоэлектронен с молекулой С=0 и катионом ни- трозила N0+ и поэтому может ими замещаться в устойчивых комплексах, причем, разумеется, происходит изменение заряда комплекса. [c.568]

Как уже отмечалось, введение нейтральных электролитов в раствор слабой кислоты вызывает солевой эффект, проявляющийся в увеличении концентрационной констацты диссоциации слабой кислоты. У одноосновных кислот в области средних значений ионной силы этот эффект невелик и им часто можно пренебречь. У многоосновных кислот продуктами диссоциации являются двухзарядные или еще более высокого заряда ионы, поэтому эффект ионной силы в соответствии с уравнением (2.11) увеличивается. Это всегда следует иметь в виду, хотя при проведении приближенных расчетов коэффициенты активности часто не учитываются. Учет эффекта ионной силы бывает совершенно необходим при сравнении, например, силы кислот, устойчивости комплексов и т. д. Обязательным условием сравнения является рассмотрение свойств при одинаковой ионной силе, созданной одним и тем же электролитом. [c.61]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология