Слой у поверхности раздела белок белок

Вулканическая деятельность во всех ее проявлениях играла в этом отношении выдающуюся роль. Обогащая обширные зоны поверхности, в том числе и те, которые граничили с водоемами, соединениями металлов, вулканы способствовали развитию каталитических реакций. Вещества, выбрасываемые во время извержений, получаются в активном состоянии это, например, оксид кремния (IV) в форме высокопористой массы —пемзы, образующейся при застывании кислых лав (ее пористость достигает 80%) и др. Другой важной породой, которая могла функционировать и как адсорбент, фиксирующий на своей поверхности разнообразные частицы, и как катализатор, является глина. Глины относят к числу древнейших пород. Глинистые минералы (например, монтмориллонит) имеют пластинчатое строение силикатные слои, максимальное расстояние между которыми равно приблизительно 1,4 нм, разделены слоями молекул воды толщина этих слоев может изменяться в широких пределах. Глины обратимо связывают катионы и таким образом могут служить в качестве регулятора солевого состава окружающей водной среды. Скопление органических веществ на поверхности глинистых минералов, возможно, сыграло решающую роль в появлении предбиологических структур и возникновении жизни (Д. Бернал). По Акабори, из формальдегида, аммиака и циановодорода в абиогенную эру образовался амино-ацетонитрил, который подвергался гидролизу и полимеризации на поверхности глин, образуя вещества, близкие к белкам. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной ведет к появлению продукта, дающего биуретовую реакцию (реакция на белок). Твердые карбонаты, которые входят в большом количестве в состав земной коры, вероятно, катализировали процесс образования углеводов. Гидроксид кальция также может служить катализатором в таких процессах. Исходным веществом для синтеза углеводов служит формальдегид. Прямым опытом доказано (Г. Эйлер и А. Эйлер), что гликолевый альдегид и пентозы получаются из формальдегида в присутствии карбоната кальция. Схему образования углеводов из простейших соединений предложил М. Кальвин. [c.377]

Высокомолекулярные поверхностно-активные вещества (ВПАВ) являются ценными эмульгаторами и широко применяются в ряде отраслей промышленности для получения устойчивых высококонцентрированных эмульсий. Однако в литературе фактически отсутствуют какие-либо количественные данные об устойчивости эмульсий, стабилизованных белками и полимерами. Это, вероятно, обусловлено сложностью характера поведения макромолекул у поверхностей раздела фаз, включающего процессы адсорбции макромолекул на границе раздела, конформационных изменений адсорбированных молекул и образования прочных адсорбционных межфазных слоев. [c.155]

Р — напряженность электростатического поля, определяемая уравнением (17), р, —дипольный момент молекулы. Поскольку возникающее поле не очень сильно и его напряженность весьма быстро падает с удалением от поверхности, то доля его участия в энергии адсорбции может быть значительной только в том случае, если полярная молекула обладает достаточно большим дипольным моментом и диполь расположен в молекуле таким образом, что он может приблизиться к поверхности на очень близкое расстояние. У водородсодержащих соединений, таких, как вода, аммиак, органические оксисоединения (спирты, фенолы), органические амины и кислоты, диполи образованы водородными атомами функциональных групп и атомами, с которыми водородные атомы связаны. Во всех этих молекулах диполи находятся вблизи периферии молекул и, кроме того, они всегда направлены своими положительными концами к внешнему краю функциональных групп. Поскольку у большинства ионных поверхностей внешний слой образован отрицательными ионами (см. разделы IV, 2 и V, 4), при приближении к ним дипольных молекул периферические диполи последних обнаруживают сильную тенденцию ориентироваться перпендикулярно поверхности с образованием максимально тесного контакта между водородным атомом каждого диполя и одним из отрицательных ионов поверхности (ионов галоида или кислорода) [18а]. В результате этого поверхности неорганических солей и окислов обладают сильно выраженной тенденцией к прочной адсорбции молекул воды [32], а также молекул органических спиртов, фенолов, аминов и кислот. Поверхности белковых веществ имеют внешние отрицательные заряды, связанные, например, с атомами кислорода групп СО, и поэтому периферические диполи могут адсорбироваться на них так же, как на поверхности неорганических веществ. Кроме того, поверхности углеводов и белков обладают собственными периферическими диполями (группы ОН и ЫН), которые могут легко притягивать дипольные молекулы, в частности молекулы воды. В этом случае атом кислорода адсорбированной молекулы воды приходит в непосредственный контакт с водородным атомом поверхностного диполя [33]. В последние годы все эти типы связей, образованных периферическими диполями, часто рассматриваются как частные случаи водородных связей [34]. [c.37]

Эта точка зрения, согласно которой вблизи поверхности белка имеется один или два слоя воды, очень сходной с объемной водой, но имеющей приблизительно в 100 раз большее время корреляции, согласуется с результатами измерения диэлектрической дисперсии в растворе белка [21, 22]. Эти данные обнаруживают распространение дисперсии, в данном случае диэлектрической проницаемости при высоких частотах, в область частот порядка нескольких сотен мегагерц, что является указанием на увеличение времени ориентационной релаксации фракции растворителя (воды). Мы определяем эту воду как молекулы воды в первой (а возможно, и во второй) гидратационной оболочке вблизи полярных групп, во многом аналогичные воде, которая обнаруживается рентгенографическим методом. Динамика этой воды изменяется пол влиянием стерических факторов и образования водородных связей с участием групп на поверхности белка. Эти требования могут быть выведены из результатов рентгенографического исследования. Время корреляции является по существу временем обмена - 10 с и вытекает из динамики диффузии растворителя вблизи поверхности. В частности, нельзя предположить, что обмен воды из этих слоев будет протекать более медленно. Если бы это происходило в интервале 10 —10 с, то это бы сказалось на величине члена А, но этого не наблюдается. Трудно представить себе такой тип связывания воды с поверхностью типичного белка, при котором молекулы воды удерживались бы у поверхности еще более длительное время и в то же время допускалась свободная реориентация молекул воды. Кроме того, следует вспомнить, что ориентационное время релаксации воды на поверхности раздела в замороженных растворах белка лишь немного больше, чем этот параметр прп —35°С (10 с) [2]. Поэтому имеется весьма мало оснований думать, что существуют молекулы-воды, время обмена для которых намного меньше 10 9 с. [c.177]

Как поверхностно-активные вещества, лиофильные золи должны давать на поверхности раздела двух фаз, например, жидкость — газ, адсорбционный слой, в котором концентрируется вещество. Золь в таких больших концентрациях должен приобретать структуру студня, причем явление может проходить и необратимо, т. е. вещество, выделившееся в поверхностной пленке, не переходит вновь в раствор происходит, например, денатурирование белков. Такое же необратимое явление адсорбции наблюдается и на разделе двух жидкостей. Этим объясняется уже известная нам коагуляция при взбалтывании гидрозоля с несмешивающейся органической жидкостью. [c.364]

Несколько иная закономерность наблюдается при использовании в качестве пенообразователей некоторых высокомолекулярных веществ (белков, пектинов и сапонина). В этом случае на поверхности раздела фаз располагаются длинные цепеобразные молекулы, полярные группы которых направлены в сторону жидкой (полярной) фазы. Ввиду того, что макромолекулы полимера образуют сплошную защитную студнеобразную пленку, увеличение концентрации, даже выше значения, соответствующего полному насыщению адсорбционных слоев, не приведет к уменьшению стойкости пены. Для высокомолекулярных пенообразователей характерно почти полное взаимное соответствие изотермы адсорбции и кривой, выражающей зависимость стойкости пены от концентрации пенообразователя. [c.83]

Большинство исследователей считает, что повышение прочности связи на поверхности раздела корд — пропиточный слой при введении белковых веществ обусловлено межмолекулярным взаимодействием между полярными аминогруппами белка и гидроксильными группами целлюлозы . [c.71]

Поверхности, для которых выполняется это соотношение, имеют минимальную площадь. С молекулярной точки зрения стремление поверхности к сокращению основано на том, что силы притяжения между молекулами, находящимися внутри фазы, и молекулами, расположенными на поверхности, превышают силы притяжения между молекулами, находящимися внутри фазы. Когда речь идет о поверхности жидкости, граница раздела между жидкостью и воздухом выражена достаточно резко и состоит из слоя толщиной в одну-две молекулы. Поверхность молекулы глобулярного белка гораздо сложнее, она очень неровная и содержит разного рода выступы и выемки независимо от того, насколько компактно молекула свернута в трехмерную глобулу. Поверхность белка не может быть гомогенной, и особенно сложной она бывает в случае ферментов, для которых характерно наличие одного или двух активных центров. Мы ограничимся описанием поведения модельных молекул с однородной поверхностью в надежде на то, что поведение молекул глобулярных белков во многом ему подобно. Обычно в качестве модели выбирают сферу. Если речь идет о вытянутых спиральных структурах, то моделью могут служить длинные тонкие стержни, но, как правило, удобнее использовать в качестве модели вытянутый эллипсоид. Сферу или эллипсоид гораздо легче описать с помощью математических уравнений, чем другие возможные модели. [c.381]

Диффузия крупных молекул белка в поверхностный слой раствора, а также структурные превращения их в поверхностном слое протекают крайне медленно. Белок, переходя в поверхностный слой, может претерпевать денатурацию, одновременно теряя растворимость в воде. Явление поверхностной денатурации необратимо для многих белков. Так как количество денатурированного белка пропорционально поверхности раздела раствор — воздух, то данный эффект значительно усиливается при встряхивании, перемешивании и аэрировании раствора. [c.197]

Обычно макромолекулу белка, находящуюся в растворе, рассматривают как свернутую в клубок полимерную цепь, состоящую из звеньев различной полярности. При выходе этой молекулы на поверхность раздела она разворачивается, принимая положение, показанное на рпс. 114. Потеря белковой молекулой эллипсоидной формы и превращение ее в двухмерную плоскую фигуру при переходе из объема раствора в поверхностный слой подтверждается экспери- [c.197]

В отличие от утверждения авторов, понятие. поверхностная активность имеет совершенно строгий смысл и определяется как способность данного веш[ества понижать поверхностное натяжение на той или иной жидкой или твердой поверхности раздела в результате его положительной адсорбции на этой поверхности. Поэтому терминологически неправильно относить к поверхностноактивным веществам, как это неявно делают авторы, только те соединения, которые адсорбируются на границах раздела жидкость—воздух или жидкость — жидкость. Кроме мыл (в широком смысле слова, т. е. солей органических кислот и синтетических моющих средств), образующих в воде полукол-лоидные, мицеллярные растворы, о которых почти исключительно идет речь в данной книге, к поверхностноактивным веществам относятся также типичные защитные коллоиды (белки, углеводы, липоиды и др.) и молекулярно-растворимые в воде или в неводных средах соединения (органические кислоты, спирты и т. д.). Во многих случаях поверхностная активность этих веществ является необходимым, но недостаточным условием для получения того или иного технологического эффекта, который в конечном счете может быть вызван лишь вторичными процессами изменения образовавшихся адсорбционных слоев. В частности, это полностью приложимо к явлениям гидрофоби-зации тканей при водонепроницаемой пропитке специальными поверхностноактивными веществами (см. гл. VI, стр. 17С). Поэтому адсорбционные пленки этих веществ нельзя отождествлять по механизму образования со слоем краски на твердой поверхности. Точно так же многие соединения, будучи сильно поверхностноактивными, тем не менее не являются эмульгаторами или пенообразователями, так как эмульгирующая и пенообразующая способность обусловлена особыми свойствами адсорбционных слоев (их механической прочностью). С другой стороны, по этой причине эффективными эмульгаторами или пенообразователями могут быть вещества, обладающие относительно слабой поверхностной активностью. — Прим. ред. [c.13]

В установках другого типа, где бумага зажата между твердыми поверхностями или погружена в непроводящую жидкость, испарение полностью предотвращается. В этом случае легче добиться воспроизводимости положения зон и измерить подвижность, но зоны часто получаются более широкими, вероятно, из-за влияния слоя жидкости, образующегося между поверхностью бумаги и оболочкой, даже если последняя и не смачивается водой. При такой конструкции прибора легче осуществить хороший теплоотвод и можно резко повысить напряженность поля до 50 в см и более, уменьшив время разделения до десятков минут. Такой высоковольтный электрофорез, часто в сочетании с хроматографией, успешно применяется для быстрого разделения аминокислот, пептидов и других низкомолекулярных объектов. Белки этим методом разделяются плохо. [c.94]

ОН и др.) связывают такое же количество воды, как и в молекулах жирной кислоты или спирта. Расчеты сольватации полимеров по числу полярных групп в 1 юлекуле, с учетом данных табл. 15, хорошо сходятся с прямыми весовыми определениями сольватации (в граммах растворителя на 1 г полимера), которые для ряда белков в воде составляют 0,25—0,35 г/г, для нитроцеллюлозы в ацетоне 0,47 г/г, для крахмала—0,35 г/г, и др. Этот результат показывает, что при сольватации молекулы растворителя располагаются в виде одного слоя лишь вокруг полярных групп полимера, приблизительно пропорционально их содержанию в цепи. Неполярные участки, лежащие между полярны1 ш группами в полимерах, и составляющие, например, в белках или нитроцеллюлозе около половины веса полимера, остаются свободными от растворителя, т. е. топография гидратного слоя выражается рядом островков на молекуле полимера. На каждом из этих центров сольватации связанные 1 юлекулы растворителя обладают определенной продолжительностью жизни и статистическое равновесие связывания и освобождения молекул растворителя на сотнях центров, существующих в 1 юлекуле полимера, аналогично электрохимическому равновесию при ионизации поливалентных электролитов (стр. 105) или динамическому равновесию адсорбции-десорбции, выражаемому изотермой Лангмюра (стр. 93), хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных 1 юлекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна нз характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низко молекулярных веществ (см. главу первую). [c.175]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов яичного альбумина и а-ка-зеина на границе с воздухом (рис. 25 и 26). Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина и а-казеина находятся в виде глобул. При адсорбции белка вследствие избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения макромолекул, которые выражаются в некотором развертывании молекул под влиянием тех сил, которые действуют на молекулу у поверхности раздела фаз. Скорость образования адсорбционного слоя есть функция концентрации — чем больше концентрация в объеме, тем скорее образуется адсорбционный слой, так как при этом выше вероятность выхода молекул белка на поверхность. Со временем поверхностный слой заполняется макромолекулами белков и переходит в конденсированное состояние, вследствие чего создается большое поверхностное давление или, что строже,— барьер для новых приходящих молекул. Существование такого барьера было доказано в работе Александера и Макрихти [126]. [c.198]

Механизм образования межфазных адсорбционных слоев глобулярных белков обсуждался и ранее в ряде работ. Так, Александер и Чогел [127] считают, что в нроцессе адсорбции, протекающей на границе раздела фаз, вначале образуется монослой из белка с гидрофобными участками молекул, обращенными к маслу, и гидрофильными,— к воде. Следующие молекулы, которые подходят к поверхности раздела благодаря давлению адсорбционного слоя, имеют тенденцию вытеснять с поверхности менее поверхностно-активные сегменты молекул, связанные в монослое силами когезии, вследствие чего сегменты молекул адсорбционного слоя образуют свободные петли или складки. Это приводит к тому, что увеличивается число полярных областей молекул белка на границе раздела фаз. Поверхность слоя, обращенного к воде, становится более гидрофильной, что должно приводить к образованию толстых структурированных слоев. [c.202]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов глобулярных белков на границе с воздухом. Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина, сывороточного альбумина и казеина находятся в виде глобул и большинство неполярных групп создают гидрофобные области внутри глобулы. При адсорбции белка на поверхности в результате избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения адсорбированных молекул, так как нарушается равновесие сил, стабилизи-руюш их глобулу. Ранее на возможность развертывания глобул белков на границе раздела фаз указывалось в работах Александера [42, 43, 126], Пче.чипа [151], Деборина [152]. Развертывание макромолекул на границе раздела фаз сопровождается глубокими изменениями в третичной структуре, вследствие чего большинство гидрофобных групп ориентировано к воздуху. Агрегация денатурированных макромолекул и обусловливает нарастание прочности межфазного адсорбционного слоя. Возникаюш,ий при агрегации макромолекул тип структуры, образованный множеством межмолекулярных гидрофобных связей, напоминает -структуру параллельного типа. Фришем, Симхой и Эйрихом [153—155] для разбавленных растворов полимеров была разработана модель структуры адсорбционного слоя, по которой гидрофобные участки макромолекул обращены в газовую фазу, тогда как остальная часть адсорбированной макромолекулы образует как бы свободные петли и складки. Эта модель также не исключает возможности образования межмолекулярных связей, приводящих к возникновению межфазных прочных структур. [c.214]

Вещество, растворенное в жидкости, может повышать или понижать ее поверхностное натяжение. Если растворенное вещество повышает поверхностное- натяжение, его называют поверхностно-неактивным. Большинство неорганических электролитов поверхностно-неактивны. Вещество, понижающее поверхностное натяжение, называется поверхностно-активным. К таким веществам относятся белки, мыла и мнол ество других органических соединений. Поверхностно-активные вещества, снижая поверхностное натяжение, скапливаются в поверхностном слое. Таким образом, растворение поверхностно-активных веществ приводит к положительной адсорбции. Молекулы поверхностно-активных веществ (высших жирных кислот, белков) на поверхности воды образуют ыономолекулярные пленки, т. е. слой толщиной в одну молекулу. При достаточной концентрации вещества в поверхностном слое молекулы алифатических соединений ориентируются так, что их полярные группы погружены в воду, а углеводородные радикалы расположены вертикально в газовой фазе. Макромолекулы белков, имеющих глобулярную структуру, попадая на поверхность раздела фаз, развертываются с разрывом ряда связей. Гидрофильные группы обращены в воду, а гидрофобные выходят наружу. Зная количество и молекулярный вес вещества, покрывающего мономолекулярным слоем определенную поверхность воды, можно вычислить площадь, приходящуюся на одну молекулу, и толщину пленки. [c.90]

Согласно В. А. Пчелину в пограничном слое (по поверхности раздела фаз) имеет место самопроизвольный необратимый процесс глубокой структурной перестройки белковой молекулы, имеющий денатурационный характер глобула белка развертывается, превращаясь при этом в двухмерную плоскую фигуру, площадь которой в сотни раз превышает площади, приходящиеся В поверхностном слое а молекулу таких простейших органических соединений, как жирные кислоты, спирты и т. п. При этом полипептидная цепь располагается в плоскости поверхностного слоя. Неполярные боковые цепи, оянее скрытые внутри глобулы, теперь обнажаются, ориентируясь в направлении неполярной, в частности газовой, фазы гидрофильные же боковые цепи направлены в сторону водной среды. При этом, в отличие от простейших поверхностно активных веществ, гидрофильные цепи не являкзтся продолжением гидрофобных, так как в белковой молекуле к одной пептидной связи не могут присоединяться две боковые цепи. Таким образом, возникает пограничный мономолекулярный слой, состоящий из плоских (двухмерных) частии белка. Толщина такого слоя соизмерима с размером молекул и, [c.364]

Денатурация в адсорбционных слоях. Это — особый вид денатурации. Сущность его состоит в том, что белки, положительно адсорбируемые поверхностями раздела фаз, претерпевают в мономолекулярных пограничных слоях денатурацию и становятся ие1растворимыми. Образование пленок свернувшегося белка объясняет их способность образовывать стойкую, долго сохраняющуюся пену. Сюда, например, относится вспенивание яичного белка, сопровождающееся денатурацией белковых пленок, образующих пузырьки пены (стр. 328). [c.377]

До последнего времени изучение аналогов биомембран проводилось в основном на липидных или липопротеидных пленках, получаемых на поверхности раздела жидких фаз или на границе вода — воздух. Такие пленки передают приближенно простейшие электрофизические и геометрические свойства биомембран, но при моделировании химических и структурных свойств биомембран они имеют довольно ограниченную область применения. Это связано с тем, что такие пленки отвечают только одному из нескольких возможных структурных типов мицелл, когда в монослое или бимолекулярном слое липида полярные группы молекул обращены в сторону водной фазы. Кроме того, в подобных системах с очень низкой удельной поверхностью можно изучать только белковые монослои на липидах. Полученные в последнее время данные показывают, что невозможность варьировать степень заполнения белком полярности пленки существенно ограничивает и даже искажает данные о роли межбелковых взаимодействий в биомембранных системах. Поэтому указанный метод моделирования биомембран не только не универсален, но и не всегда корректен. [c.283]

Подобная зависимость свидетельствует о том, что дезактивация изученных ферментов в однокомпонентных адсорбционных слоях связана с построением на поверхности неактивных четвертичных структур, тогда как изолированные ферментные глобулы как на липидных, так и на нелипидных поверхностях оказались достаточно активными. В качественной форме этот вывод не зависит от применимости или неприменимости изложенной теории. Теория необходима только для проведения экстраполяции к 6 = О, т. е. для количественной оценки степени воздействия поверхности адсорбента на третичную структуру ферментных глобул и для описания состава слоя при всех 6, что необходимо для суждения о четвертичной структуре белкового слоя. Поэтому изучение зависимости А ) от степени заполнения позволяет разделить эффекты, связанные с ролью в катализе третичной и четвертичной структуры белка. Неучет этого обстоятельства приводит иногда к неправильным выводам о неактивности адсорбированных ферментов или о разворачивании ферментной глобулы на поверхности раздела фаз. В большинстве адсорбционных систем неактивность фермента связана только с его высокой концентрацией в поверхностном слое, т. е. дезактивация связана с межбелковыми контактами в белковом слое, а не с влиянием поверхности носителей, природа которых в цитированных работах [4—15] изменялась в довольно широких пределах — от полярных и неполярных неорганических поверхностей (ЗЮз и С) до фосфолипидных слоев, аналогичных фосфолипидным мицеллам биомембран. [c.294]

Измерения межфазного поверхностного натяження указывают, что эта величина зависит от времени. Влияние времени сказы-вгетея, вероятно, в течение 24 час. Развертывание частиц глобу-л ркого белка, адсорбированного на поверхности раздела "ода воздух до слоя толщннон в одну полипептидную цепь, мо-.л.ет происходить с различной скоростью. Подобное поведение - ляегся также вероятным для случая поверхиости раздела М/В. [c.165]

Известно, что белки способны понижать поверхностное натяжение воды и адсорбироваться на поверхности раздела раствора с воздухом. Им присуща также ярко выраженная способность к пенообразованию. Эти явления характеризуют белки как типичные ПАВ. Вместе с тем белки обладают некоторыми особенностями, отличающими их от синтетических ПАВ и мыл. Такое отличие состоит, например, в необратимости сжатия монослоев белка они нерастворимы при сильном сжатии и способны растворяться в воде при обычных условиях. Это свидетельствует о специфичности свойств поверхнЬстных слоев растворов белков, которые не могут быть описаны, исходя из классической теории адсорбции. [c.197]

Клеточные мембраны представлены мозаичной моделью, которую предложили С. Дж. Синджер и Г. Л. Николсон [107]. Согласно этой модели, матрица мембраны (рис. 3) — двойной липидный слой из фосфолипидов и гликолипидов — включает белки на поверхности и внутри, действуя как барьер проницаемости. Электропроводность, обеспечиваемая переносом заряженных ионов или электронов, — одно из главных свойств мембраны, так как обусловливает реакции окисления — восстановления, которые протекают на противоположных сторонах поверхности раздела мембрана/вода. Наличие в биомембране цепи переноса электронов обеспечивается белковыми МО- р с. з. Мозаичная модель клеточной мем-лекулами. браны. [c.25]

По Ребиндеру, структурно-механический барьер возникает при адсорбции молекул ПАВ, которые могут быть не сильно поверхностно-активными для данной границы раздела фаз, но способны к образованию гелеобразного структурированного слоя на межфазной границе (ПАВ третьей и четвертой групп по классификации, приведенной в 3 гл. И). Этот слой подобен трехмерной структуре — гелю, который может возникать в растворах ряда веществ при достаточной их концентрации. К таким веществам относятся глюкозиды, белки, производные целлюлозы (карбоксиметилцеллюлоза) и другие так называемые защитные коллоиды — высокомолекулярные вещества со сложным строением молекул, которые имеют области меньшей и большей гидрофильности в пределах одной молекулы. По отноше-лию к дисперсиям гидрофильных порошков в неполярных жидкостях высокой стабилизирующей способностью обладают многие маслорастворимые ПАВ, способные прочно (химически) адсорбироваться на поверхности гидрофильных частиц. Стабилизированные таким путем лиофобные системы приобретают свойства дисперсий данного стабилизатора, т. е. становятся лиофилизованнымн. По Ребиндеру, следующие условия определяют высокую эффективность структурно-механического барьера. [c.261]

Полиэдр Вороного позволяет определить локальную плотность упаковки. Локальные плотности упаковки были впервые определены Ричардсом [63]. Для этой цели полипептидная цепь была разделена на небольшие атомные группы, такие, как метил, метилен, амид, гидроксил, и другие, содержащие один более тяжелый атом и до трех атомов водорода. Ароматические циклы и гуанидиниевая группа Arg также рассматривались как отдельные группы. Из рентгеноструктурных данных были определены центры этих групп. Затем пространство было разбито на полиэдры Вороного, как показано на рис. 3.4. Локальная плотность упаковки при данном центре есть отношение объема атомной группы к соответствующему занимаемому объему, т. е. к объему окружающего полиэдра Вороного. Чтобы избежать ошибок, связанных с учетом поверхности, в рассмотрение был включен монослой молекул НгО, находящихся на поверхности. Таким образом, в полный полиэдр Вороного были включены только атомы белка, но не фактические молекулы HjO. Это поясняется на рис. 3.4, где А — центр атома белка, а , С и D — центры фактических молекул Н2О (см. также рис. 1.9). Эта процедура позволяет попутно определить площадь молекулярной поверхности. Лучше всего воспользоваться тем монослоем поверхностных молекул воды, который содержит их максимальное количе-< тво. Однако поскольку определить такой оптимальный слой трудно, то выбранный слой обычно содержит меньшее по сравнению с [c.55]

Для выяснения типа структур, образующихся в концентрированных эмульсиях, исследовалось нарастание прочности во времени, затем структура разрушалась механическим перемешиванием и снова исследовалось нарастание прочности во времени. В случае концентрированных эмульсий, стабилизованных растворами поверхностно-активных полимеров до критической концентрации гелеобразования, прочность структуры практически полностью восстанавливается (см. табл. 27). Такие объехмные структуры оказываются аналогичными коагуляционным, тиксотропно-об-ратимым структурам. Прочность таких структур определяется гидрофобными взаимодействиями между неполярными участками макромолекул, находящихся на внешней поверхности адсорбционных слоев, в соответствии с известными представлениями о роли структуры воды в гидрофобных взаимодействиях, т. е. теми же самыми причинами, которые приводят к образованию компактных глобул белка в растворе, солюбилизации, адсорбции на границах раздела фаз и агрегации макромолекул в растворе. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология