Простые эфиры продукты присоединения

Диоксан (т. кип. 101,3°, т. пл. 11,8°) представляет собой отличный растворитель для многих органических веществ. Будучи простым эфиром, он растворяет многие неполярные вещества, но в то же время смешивается в любых отношениях с водой. Отрицательным свойством диоксана является его склонность к образованию с некоторыми веществами (реактив Гриньяра, фенолы и т. д.) нерастворимых продуктов присоединения или комплексов. [c.602]

Образование соединений с простыми эфирами возможно только за счет донорно-акцепторных связей. А так как у воды предпочтительнее возникают такие связи с цирконием и гафнием, то продукты присоединения образуются только в безводной среде [c.304]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Еще более чувствительны к кислотам различные виниловые эфиры. Однако и они сульфируются пиридин-сульфотриоксидом, хотя простые эфиры при этом заметно полимеризуются. Полимеризацию можно уменьшить проведением реакции в атмосфере азота. При взаимодействии виниловых эфиров с пиридин-сульфо-триоксидом происходит присоединение двух молекул серного ан-гидрида, одна из которых теряется при последующей обработке, отщепляясь в виде серной кислоты. В результате кислого гидролиза продуктов сульфирования образуется сульфоуксусный аль-дегид з [c.272]

Выход этилсерной кислоты, полученной этим путем, никогда не превышал 20% от теории. Согласно некоторым данным, этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты вступает в реакцию с этиловым эфиром [206а], что расходится с результатами более ранней работы [207а], и поэтому необходимы дополнительные исследования. При взаимодействии с алкоголятом натрия в эфирном растворе образуется продукт присоединения, строение которого [206], повидимому, не получило удовлетворительного объяснения. Продукт присоединения при нагревании его эфирного раствора или при прибавлении воды разлагается, давая диалкилсульфат, простой эфир, алкилсульфат натрия и сернокислый натрии. Найденные выходы различных соединений указаны в табл. 6. [c.40]

Хлористый кальций применяют для высушивания углеводородов, галоидопроизводных углеводородов, простых эфиров и многих других органических соединений. Нельзя применять его для высушивания спиртов и аминов, с которыми он образует продукты присоединения. Продукты присоединения с хлористым кальцием способны давать также некоторые кетоны и сложные эфиры (например, ацетон, диэтиловый эфир янтарной кислоты). [c.27]

Однако лишь немногие из показанных реакций оказались пригодными в классическом варианте их проведения в качестве методов синтеза целевых соединений, и здесь основным ограничивающим обстоятельством также явилась недостаточная чистота реакции. Действительно, даже в простейшем случае, например, гидратации этилена в присутствии серной кислоты, может образоваться помимо целевого продукта, этилового спирта, также диэтиловый эфир, диэтилсульфат и еще ряд продуктов (схема 2.10), и только при тщательной оптимизации условий реакции (кислотности среды, температуры, скорости подачи этилена, удаления продукта реакции и т. п.) можно обеспечить преимущественное образования одного из этих продуктов. Еще хуже обстоит дело в случае более сложных алкенов, так как при этом ход формально столь же простых реакций дополнительно осложняется возможностью образования продуктов присоединения как по правилу Марковникова (М-адцукт), так и против правила Марковникова (аМ-аддукт). [c.84]

L-кислоты, галогениды элементов П1 группы периодической системы— бора, алюминия, галлия и индия [623, 521)] — образуют продукты присоединения 1 1 с галоидалкилами [710, 719, 64Ь, 646], простыми [330, 400, 409, 289, 810, 1103, 870, 328, 797, 1057, 982, 502, 1262, 1013, 622] и сложными эфирами [1262, 1053, 1109, 1002, 1004], альдегидами [1098, 1141], кетонами [1098, 338, 337, 12Г галоидангидридами карбоновых кислот [690, 873, 730, 894, 385, 92 N-алкилзамещенными амидами [1113, 1111, 1148, 859, 996, 432 третичными аминами [797, 805, 1117], нитрилами [1194, 1195, 647, 1086], нитросоединениями [574, 965, 966, 964, 117, 98, 209, 403, 412, 431, 850, 880, 336, 334, 849], ДМСО [822, 1067, 762, 731], ГМФТА [630]. [c.54]

Б. Продукты присоединения простых эфиров [c.156]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Простые эфиры, галогеиированные в -положении, легко присоединяются к олефинам в присутствии галоидных солей металлов в продуктах присоединения галоид обладает большой подвижностью [200]. Как нашел Штраус [201], реакцию [c.499]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Продукты присоединения бисульфита (см. Гидроксизамещенные сульфокислоты) Простые эфиры (см. также Гидроксизамещенные простые эфиры и т. п.) [c.438]

Рассуждения, приведенные выше, представляются логичными, однако надежным доказательством правилыюсти наших представлений они все же служить не могут. Такими доказательствами являются опыты по сопряженному присоединению. Если на алкен, растворенный в метиловом спирте с добавкой хлорида лития, подействовать бромом, то наряду с обычным дибромидом (А) можно наблюдать еще два продукта реакции — хлорбромид (Б) и броми-рованный простой эфир (В). Два последних продукта возникают в результате того, что карбокатион, образовавшийся после присоединения Вг , может далее реагировать не только с анионным бромом Вг-, но и с имеющимися в реакционной смеси анионом СЬ (из хлорида лития) и кислородом ОН-группы метилового спирта (за счет свободных электронных пар) [c.109]

Наличие свободных электронных пар у кислорода обусловливает возможность присоединения некоторых веществ к простым эфирам. В образующихся продуктах, так называемых оксониевых соединениях, кислород оказывается формально четырехвалентным. Так, например, сухой хлороводород энергично растворяется в дн-этнловом эфире, реагируя с ним [c.168]

В отличие от сложных эфиров, простые эфиры проявляют большую устойчивость. Так, основное количество фенетола (более 50%) остается в неизменном виде. Появление в продуктах реакция метоксибензола свидетельствует о протекании реакций отрыва этильной руппы, стабилизации получивщегося радикала ионом калия с последующим присоединением при алкилировании метильной группы. [c.12]

Простые эфиры легко дают оксониевые соединения, типа комплексных, с трехфтористым бором, с галоидными солями магния и т. д. подобное соединение образуется и с серным ангидридом. При непосредственном действии серного ангидрида на простой эфир сначала образуется продукт присоединения се-рного ангидрида и затем происходит перегруппировка, в результате которой получается диалкилсульфат. Эта перегруппировка затрудняется с утяжелением радикалов образование диалкилсульфатов проходит с хорошим выходом только для диметилового эфира уже хлорметнловый эфир дает соответствующий сульфат с выходом только 30% для этилового эфира выходы еще меньше, а прн действии серного ангидрида на диизопропиловый эфир образуются смолы, из которых не удается выделить индивидуальных веществ даже при перегонке в глубоком вакууме Весьма возможно, 0 промежуточные продукты присоединения серного ангидрида могли бы быть получены, если проводить реакщгю при низких температурах и больших разбавлениях в инертных растворителях. [c.249]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Сульфиды НЗН являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподелепных электронных пар атома серы в сульфидах, как и атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с Сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

Ряд других монофункциональных органических молекул также присоединяется к олефинам с образованием продуктов свободно-радикального алкилирования. Известны случаи реакции с кетонами [75], циклическими простыми эфирами [76, 77] и спиртами [78]. В этих реакциях обычно один из двух главных реагентов применяют в большом избытке. Данные реакции присоединения происходят всегда сначала по -поло-жению к функциональной группе, так как атом водорода легче всего отрывается из этого подоження,. [c.480]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Большинство упомянутых соединений, без сомнения, можно было бы получить в растворе, если бы не трудности работы с большими количествами жидкостей в вакуумной системе. В этом случае небольшие количества продукта пришлось бы отделять от большого объема растворителя. Кроме того, имеются определенные ограничения в выборе растворителя. Известно, что простые эфиры вызывают диспропорционирование соединений с группами 31Нз [22], а третичные амины образуют очень устойчивые продукты присоединения с некоторыми галогеносиланами, что прекращает реакцию взаимодействия [13, 23]. [c.143]

Как свободные карбоновые кислоты, так в особенности их эфиры соединяются с крепкими минеральны.ми кислотами, а также с отрицатель-ны)ни галоидо.четаллами, образуя нестойкие продукты присоединения, которые как по своему сходству с соединениями кетонов, так и по про- и.м свойства, рассматриваются как оксониевые соли. И здесь часто вслед за. происходящей реакцией присоединения идут более глубокие реакции, приводящие иногда к сложно построенным, более прочным соединениям, не имеющим уже характера простых оксониевых солей. [c.133]

Описано также большое число окрашенных, главным образом, в желтый, оранжевый, светлокрасный, а также коричневый, золотисто-коричневый, рубиново-красный или черный цвет продуктов присоединения симм. тринитротолуола, т-т р и нитронафталина и Р-т е тр а н и тр о н а ф т а л и н а с фенолами, простыми и сложными эфирами фенолов, оксихинолиновыми основаниями, кумароном, ааароном, пипероналем, окисью дифенилена и окисью динафтилена, а также продуктов присоединения тринитр о-бензола с ароматическими углеводородами и их производными Многие из продукгов, получающихся при взаимодействии пикрилхлорида, тринитрофенола, тринитробен-зола и тринитротолуола с фенилгидразонами ароматических альдегидов, обладают очень интенсивной окраской [c.351]

Несмотря на то что а-алкилирование простых эфиров присоединением алкоксиалкильных радикалов к алкенам кажется привлекательным методом синтеза высших эфиров с разветвленной цепью, оно тем не менее не привлекло особого внимания. По-видимому, процессы телемеризации протекают довольно интенсивно, а смесь продуктов плохо изучена [1, 2]. [c.89]

Наряду с эквимолекулярными продуктами присоединения образуются аддукты 1 2 хлорида алюминия с простыми эфирами [797, 1057, 982], диоксаном 622], ТГФ [1267], этилацетатом [1002, 1004], АН [996], НБ [880, 336], Ру [1267]. Хлорид индия образует аналогичные продукты присоединения с диоксаном [622], диэтиловым эфиром [1002, 1004], ацетоном [121], АН [1117], НМ [118], Ру [1117] соединения 1 2 Ga ls дает с нитробензолом [574], а также с Ру и пипередином [874]. Соединения 2 1 обнаружены для бромида алюминия с диоксаном [622] и Ру [175]. [c.54]

Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология