Неполярный компонент

Атермальные растворы, рассматриваемые как более общий случай, чем идеальные растворы, являются предельным случаем, к которому близки растворы неполярных компонентов с сильно различающимися молекулярными объемами. [c.253]

Постоянство Е ДЛЯ смесей полярных веществ в исследованном интервале температур подтверждает отсутствие заметных изменений в структуре полимера после температурной обработки мембраны. И тем не менее резкое изменение наклона линии для водного раствора толуола обусловлено существенным изменением предэкспоненты Со- Это, по-видимому, происходит по следующим причинам. В соответствии с правилом уравнивания полярностей Ребиндера [221] происходит преимущественная сорбция из раствора на поверхности полимера молекул неполярного компонента и их связывание с гидрофобными частями полимера дисперсионным взаимодействием. Повышение температуры увеличивает вероятность столкновения неполярных молекул и образования [c.185]

Предложено . использовать для перекристаллизации смесь неполярного и полярного растворителей. В качестве неполярного компонента можно применять бензол и его гомологи (например, ксилол) в количестве 85—95% от массы смеси. Подходящими для этой цели полярными компонентами являются одноатомные спирты Сх—Сд или их эфиры (этанол, пропанол, бутанол, бутилацетат), а также алифатические и циклоалифатические кетоны (ацетон, циклогекс-анон). благодаря тому что растворимость дифенилолпропана в этих полярных растворителях высока, необходимое количество неполярного растворителя значительно снижается. Смесь растворителей и дифенилолпропан берут в соотношении 1 1. Перекристаллизацией из этих смесей можно получать дифенилолпропан с т. пл. 154— [c.170]

По Гильдебранду основная причина отклонения реальных растворов от поведения регулярных растворов — притяжение одинаковых или разнородных молекул друг к другу, обусловленное их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого является положительное отклонение от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов может иметь место их ограниченная взаимная растворимость. Большее притяжение между разнородными, чем между однородными молекулами, обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.62]

Преимущественная сорбция неполярных компонентов раствора на мембране, по-видимому, приводит к существенному повышению осмотического давления в граничном слое, несмотря на незначительную их концентрацию в объеме и интенсивное перемешивание. Это проявляется в наличии сдвиговых напряжений при течении таких смесей (рис. 1У-13). При этом сдвиговые напряжения меняются в полном соответствии с изменением гидрофобных свойств растворенных веществ. Аналогичные кривые зависимости С от Р для смесей полярных веществ исходят из начала координат. [c.186]

Рассмотрим системы, в которых в наиболее чистой форме выражены отклонения того или другого вида. Примером систем, в которых происходит распад ассоциированных комплексов одного компонента, могут служить системы из спиртов с углеводородами, в особенности простейших спиртов с углеводородами предельного ряда. Комплексы из молекул спирта, попадая в среду неполярного растворителя, претерпевают распад, причем в очень разбавленных растворах этот процесс доходит до распада на отдельные молекулы. В этом случае не происходит какого-нибудь процесса образования соединений, компенсирующего распад молекул. Поэтому образование раствора сопровождается значительным поглощением теплоты (расходуемой на распад комплексов, например, ассоциированных молекул спирта при растворении его в углеводороде предельного ряда) и образовавшийся раствор обладает значительным положительным отклонением давления пара от линейной зависимости (связанным с тем, что для выделения из жидкости одиночных молекул требуется меньше энергии, чем для выделения молекул, соединенных в комплексы). Подобные соотношения мы наблюдаем и в других системах, когда сильно ассоциированный компонент смешивается с неполярным компонентом и молекулы их не образуют между собой соединений. [c.312]

Для того чтобы охарактеризовать отклонения паровой фазы от идеальности, необходимо задать по крайней мере один параметр для неполярного компонента и четыре параметра, учитывающих ассоциацию молекул, для полярных компонентов. Применение этих параметров в вириальном уравнении состояния обсуждалось в главе III, а их использование в программах расчета поясняется в главе VII. Вышеупомянутые четыре параметра это — ацентрический фактор , определяемый по давлению паров чистых компонентов при темпе- [c.74]

Правило Бертло, достаточно хорошо выполняющееся для систем с неполярными компонентами, оказывается весьма приблизительным при описании сложной картины специфических взаимодействий в растворах. Поэтому расчеты по уравнениям 50 достаточно надежны лишь для систем с. неполярными компонентами, молярные объемы которых различаются не более чем в 2—3 раза. [c.18]

Для приближенных оценок избыточных термодинамических функций растворов, образованных неполярными компонентами с близкими молярными объемами (допустимы различия не более, чем в 2—3 раза) широко применяется теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда. Исходное предположение теории состоит в том, что изменение энтропии при изотер-мо-изохорном смешении компонентов имеет идеальное значение [c.250]

В целом нефть относят к неполярным веществам, поскольку ее диэлектрическая проницаемость находится в пределах 2,0—2,5. Однако наличие в нефти полярных и неполярных компонентов придает ей свойства, близкие к слабополярным диэлектрикам. [c.34]

Рассмотренные выше двойные системы различных типов были образованы водой и неполярными или слабо полярными веществами, резко отличающимися по своей природе от воды, которая имеет значительную полярность и способность участвовать в водородных связях. Специфика поведения смесей воды и неполярных компонентов в значительной степени связана с противоположностью свойств компонентов, образующих смесь. Смеси воды с близкими к ней по природе веществами характеризуются сравнительно простым поведением, которое проявляется также и в том, что критическая кривая не распадается на ветви и является непрерывной, идущей от критической точки одного компонента к критической точке другого. К таким системам относятся системы вода—аммиак и вода—нафталин (гл. М). [c.18]

При вычислении перекрестных коэффициентов а между водой и неполярными компонентами используют не всю величину а а только ту его часть, которая не зависит от температуры а ° [c.137]

Такой прием определяется физикой взаимодействия полярных и неполярных компонентов. При взаимодействии воды с неполярными веществами ни диполь-дипольное взаимодействие, ни водородные связи не могут реализоваться. Взаимодействие осуществляется за счет не зависящих от температуры дисперсионных сил. По этой причине при вычислении перекрестных коэффициентов а между водой и неполярными компонентами используют только часть коэффициента, соответствующую дисперсионному взаимодействию (а°). Значение а ° для воды равно 3,5 (л/моль) МПа. ° [c.137]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

Возможно взаимодействие пигментов с растворителями [74]. В зависимости от характера поверхности пигмента или наполнителя и ее развитости они могут избирательно взаимодействовать либо с полярными,-либо с неполярными компонентами смесевого растворителя. Так, каолин связывает полярные компоненты, что может привести к повышению их содержания в покрытии. [c.148]

Растворители обычно состоят из полярных компонентов (оса-дителей парафина) и неполярных (углеводородных) компонентов— разбавителей масла. Полярные компоненты растворителя осаждают парафин из охлаждаемого раствора сырья. Поскольку масляная часть сырья плохо растворяется в полярных растворителях, к ним добавляют неполярные компоненты, способствующие растворению масла. Кетоны, спирты, хлорпроизводные и альдегиды являются полярными веществами в качестве неполярных компонентов могут использоваться простейшие ароматические углеводороды (бензол, толуол), углеводороды метанового ряда (пропан, гептан и др.), непредельные углеводороды (пропилен) и др. В некоторых процессах применяют растворитель, состоящий только из полярного (высшие кетоны, метилэтилкетон, дихлорэтан) или только из неполярного (пропан, гептан и др.) компонента. Иногда растворитель состоит из смеси двух полярных компонентов, например дихлорэтана с дихлорметаном (процесс Ди-Ме), метилэтилкетона с метилизобутилкетоном, ацетоном и др. Природа применяемого растворителя оказывает существенное влияние на эффективность, обеэмас и 1я. Так, при использовании для переработки дистиллятного сырья пропана необходимо к сырью добавить модификаторы кристаллической структуры. В противном случае образуются тонкие пластинчатые кристаллы парафина, трудно отделяемые от жидкой фазы. [c.112]

Вначале вычисляется приведенная температура пары компонентов TR. Критическая температура смеси T RIT.(I,J) рассчитывается в подпрограмме ввода. Величина ацентрического фактора со для пары определяется как среднеарифметическое величин со и сон (для неполярных компонентов сон = = со). Затем вычисляется и присваивается переменной SE VIR поправка к вириальному коэффициенту, обусловленная неполярностью молекул [c.126]

Пределы применения графиков Р — Г — ТУ те же, что и графиков фирмы Келлог [7]. Графики Р — Т — N могут применяться для сп-стем, содержащих неуглеводородные, но в то же время неполярные компоненты, как например, азот и углекислоту диаграммы неприменимы, если в какой-либо фазе содержится более 30% полярных компонентов. Графики менее надежны для систем, содержащих ароматические и нафтеновые углеводороды. Соломон [36] предложил метод корректировки значений К, определяемых по графикам фирмы Келлог, для непарафиновых углеводородов этот метод применим также к графикам Р — Т — N. Значения, найденные по графикам Р — Т — Л, менее надежны вблизи критической точки, вследствие того, что параметр состава —средне-мольная температура кипения не точно корректирует влияние состава в критической области. Обычно получаются хорошие результаты, за исключением области давлений, отличающихся от критического давления системы менее чем на [c.133]

Теория Скетчарда — Гильдербранда устанавливает связь между термодинамическими свойствами раствора и чистых компонентов, а именно позволяет оценивать избыточные функции, исходя из данных об энергиях испарения и молярных объемах жидкостей. Возможность применения выражения (V. 98) для ориентировочных оценок свойств растворов, образованных неполярными компонентами, подтверждена многочисленными расчетами, Исключение составляют системы, содержащие фтор-углеводороды (алкан — перфторалкан и др.). Удовлетворительно описать эти системы теория Скетчарда — Гильдербранда не может отклонения от идеальности оказываются много больше, чем предсказываемые теории, что связано с неподчинением смешанных взаимодействий в названных системах правилу среднего геометрического. [c.251]

К межмолекулярным следует отнести и водородные связи присутствие неполярных молекул или углеводородных цепей увеличивает среднюю упорядоченность воды, обусловленную этими связями поэтому удаление неполярных компонентов из воды приводит к частичному разупорядочнванию, повышая энтропию системы этот процесс рассматривается как гидрофобное взаимодействие между неполярными группами. [c.295]

Учет неспецифическнх взаимодействий может быть полезен при выборе НФ в хроматографии. Так, очевидно, что НФ, состоящие из дипольных молекул, могут быть с успехом использованы для отделения сильнополярных веществ от менее полярных, даже если физические характеристики компонентов смеси близки. Можно также ожидать, что при анализе смеси неполярных веществ на полярной НФ больше будут удерживаться вещества, молекулы которых обладают более высокой поляризуемостью. Для неполярных фаз и неполярных компонентов смеси основу межмолекулярных взаимодействий составляют дисперсионные силы. Эти силы обусловливают разницу в температурах кипения неполярных жидкостей, поэтому температуры кипения или теплоты испарения являются характеристикой этих сил. С этой точки зрения понятно, что на неполярной фазе порядок выхода компоне. ц-ов коррелирует с их Тк. В том случае, когда в молекулах анализиру- [c.345]

Частицы всех компонентов нефти под влиянием внешнего "лек-трического поля меняют свое взаимное расположение. Неполярные компоненты приобретают дипольный. момент, а у полярных компонентов хаотически расположенные диполи ориентируются определенным образом в зависимости от напрял<екности электрического поля, температуры и вязкости нефти. При отсутствии электрического поля сумма дипольных моментов компоне тов нефти равна нулю. [c.34]

При хроматографировании на неполярной неподвижной фазе неполярные вещества элюируются, как правило, в порядке своих температур кипения. На одной и той же неподвижной фазе полярные вщества имеют меньшие удерживаемые объемы, чем неполярные компоненты с приблизительно такой же температурой кипения. Преимущество полярных неподвижных фаз состоит в том, что при их использовании можно добиться разделения двух компонентов с близкими температурами кипения, но с различными химическими свойствами. Для получения первичной информации о составе неизвестной смеси проводят анализ на двух неподвижных фазах — полярной и неполярной. В отдельных случаях удается подобрать неподвижную фазу со специфическими свойствами, например способную образовать Водородные связи [7, 136] или комплексные соединения [31, 88] и т. п. [c.515]

Модель Баркера позволяет успешно предсказывать свойства тройных систем различного типа по составляющим бинарным [278 279, с. 179 282]. Такие расчеты проводились, в частности, для систем типа спирт — два неполярных компонента [278 и неполярный компонент — два спирта [279, с. 179]. Точность предсказания G , была примерно такой же, а в некоторых случаях и лучшей, чем при использовании уравнений Редлиха — Кистера, Вильсона, UNIFA . Иллюстрация для тройной системы пропанол — деканол — гексан приведена в табл. VII.3. Наряду с успехами в расчете фазовых равновесий к достоинствам модели Баркера следует отнести и то, что она позволяет уяснить роль таких молекулярных факторов, как размер, форма молекул на термодинамические свойства раствора, способствует уяснению представлений о структуре раствора. [c.228]

Рис. 4.27. Удерживание 2-карбоксиалкилциклопентен-2-онов-1, Сорбент — Силасорб 600, неполярный компонент подвижной фазы — гексан, полярные компоненты — этанол (I), пропанол-2 (II). бутанол (III). диоксан (IV). Цифрами на кривых указана процентная концентрация полярного растворителя.

Всякую гладкую поверхность можно характеризовать поверхностной энергией у, которая является мерой ван-дер-ваальсовых сил, действующих на поверхности. В величину -у вносит вклад полярная компонента у" и неполярная компонента у (дисперсионные силы). Адгезия, выраженная как работа адгезии 1 а между тонкой пленкой и поверхностью материала, может быть определена по уравнению (1.47) [c.64]

США) [пат. США 4173470] НС с ММ от 2000 до 15 000 получена конденсацией формальдегида с крезолом и трет-бутилфенолом в присутствии щавелевой кислоты. Она лучще смещивается с неполярными компонентами. Фоторезисты на ее основе обладают по-выщенной светочувствительностью, легче удаляются с подложки ацетоном. [c.81]

Корреляции, предложенные для двойных смесей, содержащих полярные и неполярные компоненты, менее удачны, однако в статье Цонопулоса их довольно много. В разд. 1.3.8 уже упоминалось о корреляции, основанной на использовании ионизационного потенциала [349]. [c.49]

Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан —декан ). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипени до критцческо 1 температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения вперв ые было обнаружено для растворов полиизобутилена в алканах. которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь находятся под значите.льным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, Для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного [c.328]

Другими авторами также отмечалось, что движуш ей силой образования комплексов белка с неполярным веществом является перенос неполярного компонента из воды в неполярные области белка. Так, в работе [179] за меру гидрофобности соединения для характеристики связывания белками берется коэффициент его распределения между водой и октиловым спиртом. При изучении связывания рааличных соединений бычьим гемоглобином оказалось, что связывание описывается уравнениями, сходными с уравнениями распределения этих соединений между водой и октиловым спиртом. Это свидетельствует о том, что места связывания по ненолярности близки к октиловому спирту, однако являются, по-видимому, несколько более полярными. [c.38]

Применение с 1ешанных сорбентов более целесообразно, так как для их приготовления требуется только две неподвижные фазы, а не 10—12 индивидуальных стандартных неподвижных фаз. Применение смешанных сорбентов позволяет плавно перекрывать весь интервал полярности, а нужное соотношение составных частей рассчитывают, исходя из необходимой степени разделения компонентов смеси. Смещанный сорбент может быть приготовлен по одному из трех вариантов последовательно соединенные колонки, одна из которых содержит полярную, а другая — неполярную неподвижные фазы смещанная неподвижная фаза нанесена на носитель смесь сорбентов, каждый из которых содержит индивидуальную неподвижную фазу. При использовании составных колонок, линейная скорость газа-носителя неодинакова в каждой из частей, что ставит их в неодинаковые условия по эффективности разделения кроме того, определенные технические трудности возникают при плавном варьировании длины колонки для достижения желаемой пропорции исходных компонентов смешанной неподвижной фазы. Использование смешанной неподвижной фазы также неудобно вследствие плохой смешиваемости компонентов, обычно полярная и неполярная неподвижные фазы нерастворимы друг в друге. В результате на сорбенте возникает новая фазовая граница раздела, на которой возможна дополнительная адсорбция компонентов разделяемой смеси. Наличие такой адсорбции усложняет расчеты пропорций компонентов смешанной неподвижной фазы. Поэтому единственно приемлемым вариантом является смешивание индивидуальных сорбентов, содержащих полярный или неполярный компонент. С таким смешанным сорбентом после определения относительного удерживания всех компонентов смеси достаточно легко подбирать необходимук> для полного разделения длину хроматографической колонки. [c.165]

Адсорбционное поведение исследуемой системы можно охарактеризовать, правда только качественно, используя постоянные уравнения (1Х-9). Как правило, полярный (неполярный) адсорбент преимущественно адсорбирует более полярный (неполярный) компонент неполярного (полярного) раствора. Под полярностью здесь, вообще говоря, понимается способность вещества к образованию водородных связей или диполь-дипольному взаимодействию. Полукачественным выражением вышесказанного служит известное правило Траубе [10], которое Фрейндлих [9] формулирует следующим образом при движении вверх по гомологическим рядам адсорбция органических веществ из водных растворов сильно и неуклонно возрастает . [c.312]