Катализаторы гидрогенизации

Катализаторы гидрогенизации, нанесенные на кислые подложки, при использовании их в присутствии водорода под давлением вызывают изо- [c.52]

Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]

Чувствительность гидрогенизационного катализа к загрязнениям. Исключительная чувствительность гидрогенизационных катализаторов к загрязнениям (промоторам и ядам) иллюстрируется исследованием Ипатьева [32, 60] по гидрогенизации в паровой фазе при атмосферном давлении над медными катализаторами. Сама медь является сравнительно малоактивным катализатором гидрогенизации и потому вполне подходит как объект для подобного типа исследований. С такими активными катализаторами, как никель, который при хорошем приготовлении способен количественно гидрогенизировать бензол при 50°, атмосферном давлении и времени контакта 1 сек., невозможно разобраться во всем многообразии влияния различных факторов в гидрогенизационном катализе. [c.266]

В заводской практике оксосинтез обычно осуществляется в виде двухступенчатого процесса первая ступень состоит в синтезе альдегида, во второй стадии н идкий продукт освобождается от карбонилов кобальта, а затем гидрируется над неподвижным слоем твердого катализатора гидрогенизации. Полученные спирты затем фракционируются. Для эффективной гидрогенизации альдегидов во второй стадии процесса необходимо, обеспечить удаление окиси углерода, так как в ее присутствии катализаторы гидрогенизации отравляются. [c.291]

G-15. Катализатор гидрогенизации, электролитически осажденный Ni на кизельгуре состав 27% Ni, 9% кизельгура, 64% прессованных соевых хлопьев размер гранул меньше 3,3 мм. [c.315]

Угольные катализаторы гидрогенизации в паровой фазе. [c.419]

В настоящее время не вызывает сомнения, что каталитическая активность катализаторов гидрогенизации зависит от химического состава и условий приготовления катализаторов, от электронного строения и природы металлов, нанесенных на катализатор, параметров их кристаллической решетки и работы выхода электрона из металла, от энергии связи металл — водород, от состояния и количества водорода в порах катализатора. [c.24]

Из металлов УП1 группы Периодической системы в качестве катализатора гидрогенизации наиболее часто используют никель. Приготовленный для этой цели разными способами никель с содержащимся в нем водородом представляет собой сложную систему, причем Количество сорбированного водорода, по различным данным, Колеблется от 20 до 100 ом /г катализатора. [c.33]

Реакции изомеризации. В присутствии катализаторов гидрогенизации могут протекать реакции изомеризации ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов. На рис. 8—10 Б качестве примера приведены [c.25]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Никель и его соединения являются важными промышленными катализаторами гидрогенизации и дегидрогенизации. [c.159]

Полноте завершения этой реакции способствуют низкая температура и высокое давление. Вследствие малой скорости реакции при низких температурах приходится применять катализаторы. Обычно катализаторами гидрогенизации диизобутена и кодимера являются металлический никель или окись никеля известны и другие катализаторы — соединения кобальта, меди и др. [c.276]

Общеизвестным и весьма активным катализатором гидрогенизации является металлический никель. Однако в производственной практике никель находит ограниченное применение, так как он легко отравляется серой. С никелевым катализатором можно гидрировать сырье, содержащее не более 0,005% серы. Водород, вводимый в реакционную зону, также должен быть практически свободен от серы. Гидрогенизацию с никелевым катализатором можно вести при температуре около 200°, под давлением 10 ат. [c.292]

Значительно менее активными катализаторами гидрогенизации являются некоторые сероустойчивые соединения молибдена. С молибденовыми катализаторами процесс идет при более высоких давлениях и температурах. Но связанное с этим удорожание производства может быть оправдано только в случае очистки сернистого бензина. Сложные сернистые соединения при гидроочистке разрушаются, превращаясь в легко удаляемый сероводород. [c.292]

Основные характеристики катализаторов гидрогенизации приведены в табл. 10. [c.207]

Основные характеристики катализаторов гидрогенизации [c.208]

Имеется много способов и методов приготовления никеля Ренея [141], никеля на кизельгуре [2, 59], платины [1], палладия [163] и хромита меди [2 . Эти методы эмпирические, но их следует придерживаться при приготовлении катализаторов, если желают получить воспроизводимые результаты. Некоторые из этих катализаторов гидрогенизации можно найти в продаже, и если целью работы не является изучение принципиальных вопросов катализа, то предпочтительнее такие катализаторы приобретать, а не приготовлять. [c.265]

Все шесть металлов платшювой группы являются эффективными катализаторами гидрогенизации [19, 175], но обычно используются только платина и палладий. Каталитическая активность некоторых сплавов превышает аддитивный эффект обоих компонентов. Например, сплав меди и палладия (Р(1 > 47 %) и сплав меди с платиной (РЬ > 16 %) активны в такой же мере, как и сами металлы платиновой грунны [124]. [c.266]

Обычно же отравление катализатора непреднамеренное общим недостатком катализаторов гидрогенизации является то, что они становятся менее активными даже при хранении боз использования. Ухудшение свойств катализатора нри использовании ого может быть обусловлено образованием сульфидов, закупоркой пор катализатора углеродистыми отложениями и множеством других причин. Как правило, группы У-в (Н, Р, Аз, ЗЬ, В1) и У1-в (О, 3, Зе, Те) являются ядами гидрогепизирую-щих метал/ ов группы VIII (Ее, N1, Со и металлы платиновой группы) [106]. Вообще считают, что отравление катализатора есть результат адсорбционной блокировки активных центров его, имеются, однако, и другие объяснения отравления. Одна из новейших теорий утверждает, что гидрогенизационные катализаторы действуют благодаря промотиро-ванию растворенным водородом [7, 8, 46, 154], а яды (депромоторы) являются особенно жадными акцепторами водорода. [c.268]

В патентной литературе про.длагастся много методов регенерации катализаторов на месте. Будет ли отработанный катализатор гидрогенизации подвергаться регенерации (растворением и переосаждением), — зависит от его стоимости. Обычно регенерацию применяют только к металлам платиновой группы. Вичерс [160] описывает метод переработки платиновых остатков. [c.269]

Для низкотемпературной изомеризации [36] необходимо присутствие водорода, но при более высоких температурах можно воспользоваться многими катализаторами гидрогенизации (например, катализатором Со—А1гОз) для получения равновесной смеси изомеров олефина [39]. [c.79]

Молекулярный водород активируется растворами ряда неорганических комплексов Ре, Со, Си, Ни, НН, Рс1, Ag и [92], и некоторые комплексы переходных металлов с электронной конфигурацией от до оказались катализаторами гидрогенизации. Превосходный обзор на эту тему был недавно опубликован Халперном [93]. Мы уже упоминали, что водород встречается в качестве лиганда в некоторых стабильных комплексах с л-связанными лигандами (РКз, N , СО) (разд. 11.1.В), но эти комплексы не были образованы газообразным Нг и они не активны как катализаторы гидрогенизации. [c.99]

Прочность связи водорода с поверхностью зависит не только от свойств катализатора гидрогенизации, но в значительной степени и от pH среды. Д. В. Сокольский [2, с. 447] указывает, что (В щелочных средах водород прочнее связан с поверхностью, а воспроизводство водорода на ней чрезвычайно замедлено в кислых средах связь водорода с поверхностью ослабевает. Поэтому оптимальным pH для гидрогеиолиза углеводов являются 7,5—8,5 при перещелачивании раствора происходит водородное голодание, и накопление молочной и других кислот быстро снижает pH до уровня, который не лимитирует скорости воспроизводства активного водорода на поверхности катализатора. [c.81]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

При проведении длительных испытаний процесса гидрогеноли-за сахара-сырца на опытной установке [19] выяснилось, что совместное присутствие в сырьевой суспензии ионов кальция и сульфата приводит к постепенному осаждению гипса на поверхности нагрева в подогревателе и реакторе высокого давления. Таким об-разом, применение в качестве гомогенных сокатализаторов сульфатов металлов совместно с гидроокисями щелочноземельных металлов нежелательно, а при использовании стационарного катализатора гидрогенизации вообше невозможно. В связи с этим было проведено исследование по выяснению возможности замены сульфатов на хлориды металлов. [c.123]

Бижанов Ф. Б., Онгарбаев С. О., Югай Р. П. В кн. Тезисы докладов на Всесоюзном совещании по катализаторам гидрогенизации жиров, сахаров и фурфурола. Чимкент, 1964, с. 32—33. [c.175]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Следует отметить, что в реакцпи гпдрогенолпза сераорганических соединений скелетный нпкель играет одновременно роль катализатора гидрогенизации и реагента, связывающего серу в виде сульфида никеля. Это резко отличает гидрогенолиз сераорганических соединений от простого каталитического гидрирования других органических соединений в присутствии скелетного никеля. В сплу этого явления реакцпя гпдрогенолпза сераорганических соедипени11 и занимает особое поло,[ енпе. [c.382]

При удачном выборе избирательно действующих катализаторов гидрогенизации и ирп проведении этой реакции в достаточно мягких условиях, исключающих осложнения за счет побочных и параллельных реакций, метод избирательного каталитического гидрогенолиза может быть с большим успехом использован для выяснения строения сераорганических соединений нефти. Так, гидрогенолиз ряда сераорганических соединений над палладиевым катализатором, отложенным на окиси алюлпшия, позволяет удалить полностью всю серу, входящую в различные сераорганические соединения [200]. Варьируя температуру, авторы во всех исследованных соединениях полностью удалили серу при этом углеродный скелет полученных продуктов сохранял первоначальную структуру. Продукты индентп-фицировали с помощью газожидкостной хроматографии. [c.390]

Весьма заманчивым было попытаться отыскать катализатор, удовлетворяюш ий этим требованиям, среди промышленных катализаторов. Естественно было обратиться к катализаторам, применяемым процессах гидроочистки крекинг-бензинов. В этих процессах ставится задача провести избирательное гидрирование диеновых углеводородов и гидрогенолиз сераорганических соединений, содержащихся в крекинг-бензинах, без значительного насыщения монооле-финовых углеводородов. Естественно, что катализаторы гидрогенизации, применяемые в этих процессах, должны обладать определенной избирательностью. [c.394]

Число катализаторов гидрогенизации, вьшускаемых промышленностью, значительно превышает число катализаторов любых других типов, и читатель скорее всего будет озадачен слишком широкими возможностями выбора, а не чем-либо иным. Поэтому, стремясь помочь в выборе катализатора, мы описали многие промьпиленные процессы гидрогенизации в разных главах и разделах этой книги. Данная глава имеет скорее иллюстративный характер в н показано, как рассмотренные в книге катализаторы используются для гидрюгенизации относительно простых органических соединений. Читатель, несомненно, знает, что имеется ряд монографий, где детально обсуждаются реакции гидрогенизации /1,4,8,9,21,22,26-28/, поэтому мы ссыпаемся только на те работы, которые дают исследователю некоторые понятия об условиях, в которых катализатор используется. [c.195]

Установлено, что дауокись рутения - удовлетворительный катализатор гидрогенизации пиридина в пиперидин, а также гидрогенизации многих его гомологов /12/. Условия проведения реакции в реакторе периодического действия с перемешиванием следующие температура 90-100°С, давление 70 атм, концентрация RuOj 1-2%. [c.218]

Предварительно восстановленный катализатор можно приготовить различными путями. Б лаборатории его можно суспендировать в метаноле, зарядить в бомбу и нагревать под давлением водорода в 250 атм при ЮОРС в течение 5 мин. Затем охладить бомбу, стравить водород и ввести гидрируемое вещество в метанольную суспензию катализатора. Гидрогенизация проводится как обычно /2/. [c.235]

Процесс гидротенизации, протекающий очень медленно, проводится только с катализаторами, ускоряющими процесс. В лро-мышленности как катализаторы гидрогенизации применяются N1 (для сырья, не содержащего сериистых соединений, отравляющих этот катализатор) СггОз, МоЗг, соединения железа и много других. [c.119]

Возможно комбинирование методов. Дегалогенизацию предю-жено осуществлять действием спиртных растворов гидроксидов натрия или калия при 50—150°С, давлении < 0,4 МПа, в присутствии катализатора гидрогенизации типа палладий (уголь) без подачи водорода [307]. Особенностью способа является возможность обезвреживания не только отработанных нефтяных, но и синтетических масел (например, силиконовых) с остаточным содержанием экологоопасных соединений 10 %. [c.363]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.286 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.198 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.75 , c.80 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.314 , c.315 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.314 , c.315 ]

Фенолы и основания из углей (1958) -- [ c.364 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.329 , c.330 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.314 , c.315 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология