Галогениды металлов

Особым случаем восстановления металлов из их соединений можно считать термическую диссоциацию галогенидов металлов или реакцию внутримолекулярного окисления-восстановления, протекающую по уравнению [c.13]

Можно привести ряд примеров, представляющих реакцию алкилирования как бимолекулярное нуклеофильное замещение, при котором ароматический углеводород, играя роль нуклеофила, атакует алкилирующий агент, в котором уходящая группа специфически сольватирована молекулой катализатора — галогенида металла. Специфические условия проведения реакции [c.77]

В процессах изомеризации н-бутана применялись галогениды металлов, главным образом хлорид алюминия, промотированный хлороводородом процессы осуществлялись при 50—150 °С в газовой и жидких фазах. Большой расход катализатора, малая селективность процессов и сильная коррозия оборудования привели к тому, что уже в 50-х гг. эти процессы имели ограниченное применение [1,2]. [c.81]

Если окисление галогенами идет в кислой среде, то продуктами восстановления галогенов являются соответствующие галогеноводородные кислоты Н г, НС1, НВг и Н1. При окислении в щелочной среде получаются соли этих кислот, т. е. галогениды металлов. Сера при повышенной температуре ведет себя как окислитель по отношению к водоролу и к металлам. Продуктами восстановления ее являются сероводород и сульфиды металлов. [c.147]

Из сопоставления теплот гидратации галогенидов металлов разной валентности вытекает, что теплота гидратации растет с увеличением заряда иона [c.50]

Изменение теплоты гидратации галогенидов металлов с зарядом катиона [c.50]

Реакция, катализируемая галогенидами металлов. В результате реакции изобутана с хлористым аллилом при температуре —10° С с образуются 1-хлор-3,4-диметилпентан и 1,2-дихлор-4,4-диметилпентан с выходами 35—40% и 13—15% соответственно [53]. Образование обоих указанных продуктов характерно для цепного механизма, аналогичного механизму алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами. Стадии реакции можно представить следующим образом [c.232]

H-QHg и 48,5% -QHe (выход равен 79,1%). Иод может быть введен в виде Ь, HI или RI, а галогениды металлов в катализаторе можно заменить соответствующими окислами. [c.153]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Кроме того, смеси натрия с галогенидами металлов чувствительны к удару. Смеси натрия с галогенидами щелочных и щелочноземельных металлов невзрывоопасны. [c.30]

В некоторых случаях для концентрирования и выделения порфиринов, например, из дистиллятных фракций или легких нефтей, может быть рекомендован метод комплексообразования с галогенидами металлов с доследующим разрушением комплексов и регенерацией порфиринов [98]. По предварительным данным структура порфиринов при таком методе выделения также сохраняется неизменной. [c.145]

Полимеризация олефинов и в особенности изобутилена над кислыми катализаторами и галогенидами металлов явилась предметом классических исследований А. М. Бутлерова, выполненных им еще в 70-годах XIX столетия [4]. [c.101]

В табл. IV, 17 приведены Д5/%э8 газообразных галогенидов металлов подгруппы лития. Здесь важны не только закономерное [c.164]

При низкой температуре преобладает 1,2-присоединение, при высокой температуре—1,4-присоединение. Особенно активны алфиновые катализаторы (Мортон), представляющие собой смеси металлорганических соединений с алкоголятами и галогенидами металлов. [c.938]

При алкилировании бензола олефинами> и алкилгалогенидами используют кислоты Льюиса. На основании сопоставительного анализа большого числа исследований галогениды металлов, используемые как кислоты Льюиса в реакции алкилирования, могут быть расположены в следующий ряд [c.17]

Одной из важнейших реакций сложного процесса алкилирования ароматических углеводородов в присутствии галогенидов металлов является переалкилирование. Роль этой реакции трудно переоценить, так как она позволяет резко снизить содержание побочных продуктов, в том числе полиалкилбензолов, и тем самым повышает выход целевых моноалкилбензолов, увеличивает стабильность и активность катализаторов, сокращает энергетические расходы процесса и значительно полнее позволяет использовать исходные реагенты. [c.171]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Тот факт, что первые и вторые сульфиды образуют с галогенидами металлов прочные комплексы донорно-акцепторного типа, представляет не только теоретический интерес, но и имеет, как будет показано ниже, большое практическое значение при использовании нефтяных сульфидов в качестве эффективных экстрагентов благородных и других металлов. [c.167]

Возможно разложение ПХД при контакте ОСМ с льюисовскими кислотами типа галогенидов металлов (хлориды и бромиды алюминия, железа, кальция и ряда других, а также их смеси). Процесс идет в присутствии спиртового раствора гидроксида металла, при температуре > 100°С. При высокой эффективности метода, обеспечивающего снижение содержания ПХД, например в отработанном трансформаторном масле с 500 до < 1 млн , его недостатком является сложность технологии. [c.362]

Иногда нагревают спирт со смесью галогенида металла и серной кислоты [c.29]

Обрыв цеп и. Реакция прекращения роста цепи сопровождается регенерацией комплексной кислоты (а) или галогенида металла (б) [c.136]

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с затрудненными (экранированными хлором) двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов (например, получение высоких выходов ненасыщенных хлоридов как с нормальными, так и с и.чопарафиповыми углеводородами при индуцированной перекисями конденсации, в то время как при катализируемой хлористым алюминием конденсации получаются высокие выходы пасыщенных хлоридов, но только с изопарафинами) объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония. [c.233]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Галогенирование ароматических углеводородов имеет определенное значение для производства ряда диэлектриков, ядохимикатов, мономеров, разнообразного сырья для производства красителей. Чаще всего проводится хлорирование ароматических углеводородов в присутст1вии катализаторов — галогенидов металлов. [c.32]

В периодической литературе приводится несколько механизмов низкотемпературной полимеризации изобутилена под действием галогенидов металлов и других каталитических систем. Наиболее широкое признание приобрела ион-карбониевая теория полимеризации изобутилена. Согласно этой теории чистый изобутилен не полимеризуется одними галогенидами металлов в течение длительного времени. Для того чтобы прошла быстрая реакция, необходимо в системе иметь третий компонент — соинициатор, являющийся донором протонов [5]. [c.328]

Сопоставление результатов исследований по катионной полимеризации изобутилена в присутствии галогенидов металлов и подобных каталитических систем показывает, что при низких температурах, особенно в неполярных растворителях, введение соини-циаторов оказывает существенное влияние на скорость реакции, конверсию мономера и молекулярную массу полученных поли--меров. [c.333]

Используя для выделения сульфидов комплексообразование с галогенидами металлов, авторы работы [476] пришли к заключению, что до 90% тиамоноцикланов из фракции 150—325°С составляют р-алкилзамещенные изомеры, легче образующие такие комплексы. Аналогичные выводы по сходным мотивам сделаны и при изучении СС из фракции 140—240°С западносибирской нефти, дающих комплексы с ТЮ [471]. Эти мнения, вероятно, оши- [c.59]

Значения Зздз гидридов и галогенидов металлов подгруппы лития в состоянии идеального газа и разности между ними [c.92]

Энергия диссоциации молекул гидридов и галогенидов металлов йодгруппы лития 2 [c.161]

Атомаоные энтропии образования галогенидов металлов подгруппы лития, рассчитанные по данным [c.164]

Простые виниловые эфиры, получаемые из ацетилена и спиртов, представляют практический интерес главным образом как мономеры для синтеза полимерных веществ. Они полимеризуются по иоиному механизму под влиянием минеральных кислот или галогенидов металлов. Образующиеся полимеры могут быть вязкими жидкостями, твердыми или каучукоподобными веществами, что зависит от природы эфира и молекулярной массы полимера. Они отличаются высокой клеящей способностью и сильной адгезией к различным поверхностям. Этим определяется их применение в клеевых композициях, лаковых составах и пр. [c.303]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Однако эти углеводороды, и притом в одних условиях лишь первый, а в других только второй, могут быть получены диме-ризацией этилена в момент его образования из ацетилена и водорода. Эта димеризация осуществляется так называемой реакцией гидрополимеризации ацетилена. Указанная реакция была открыта Л. И. Анцус и А. Д. Петровым [30]. Было показано, что из ацетилено-водородных смесей над контактом Ni Zn lj под давлением 25 атм. и при чрезвычайно низкой температуре — всего 35 идет гидрополимеризация ацетилена с образованием преимущественно разветвленных олефинов. Для гидрополимеризации ацетилена, после того как была установлена возможность прерывать ее (добавлением к никелю галогенидов металлов II или III группы) на стадии образования главным образом димеров, и после обнаружения того, что в этом случае фракция димеров состоит почти из чистого изобутилена, был предложен механизм реакции, представленный нижеследующей схемой [c.117]

Стимулирующая роль олефинов в изомеризации парафиновых углеводородов вначале оставалась незамеченной, так как при использовании в этом процессе галогенидов металлов всегда в той или иной степени имел место крекинг и олефнны являлись обычным побочным продуктом, па который не обращалось, внимания. Лишь недавно было обнаружено, что чистый /г-бутан при температуре 100° (еще до начала его крекинга) хлористым алюминием по изомеризуется. Но достаточно ввести в эту систему 2,43% бутенов, как начинается изомеризация бутана. Реакция эта протекает нормально и в обычном объеме, т, е. образуя до 45% изобутана в равновесной смеси. [c.133]

Описан также катализатор [215], содержащий в качестве активного вещества Pt, Pd, Ir или Ge, галогены и галогениды металлов на термически стойком неорганическом носителе. Указанный катализатор обеспечивает изомеризацию многих углеводородов н-парафинов С4—С20 и слабо разветвленного строения нафтенов пятичленных и выше смесей парафинов и (или) их смесей с наф-тенами, выделяемых из прямогонных бензинов олефинов до С20 алкилароматических углеводородов (предпочтительней алкилбензолов Са). Содержание 1г и Ge в катализаторе должно отвечать соотношению атомных масс Ir/Pt (Pd) и Ge/Pt (Pd) соответственно 0,1—2 1 (лучше 0,25—1,5 1 и 0,3—10 1). В качестве пористого носителя с большой поверхностью и термической стойкостью применены неорганические окислы А1,. Сг, Zn, Mg, Al—Si, Ti и др. (лучше — этаокись алюминия насыпной массой 0,5—0,6 г/см , удельной поверхностью 175 м /г и удельным объемом пор 0,4 см /г). Рекомендуется Pt, Pd и Ir применять в виде металлов, а Ge — в виде окисла. [c.319]

Присоединение НС1 к ацетилену дает хлористый винил. Смесь НС1 и ацетилена пропускают над стационарным катализатором - хлоридом ртути, нанесенным на уголь. Реакция зк-зотермична, и поэтому для поддержания температуры на уровне 160-250°С необходимо охлаждение. В лабораторных условиях в качестве катализаторов применяются различные галогениды металлов, нанесенные на силикагель /50/. [c.344]

По мнению А. Р. Гантмахера и С. С. Медведева [62] каталитическая полимеризация, протекающая под действием BFg, AI I3, Ti l4 и других агентов, по своему механизму отличается от полимеризации под действием света или перекисей, где активными центрами являются свободные радикалы. Галогениды металлов, катализирующие полимеризацию, способствуют возбуждению электро- [c.628]

В процессах полимеризации углеподородов наиболее широкое распространение в качестве катализаторов получили серная и фосфорная кислоты, галогениды металлов и неметаллов (хлориды алюминия и цинка, фторид бора), оксиды металлов (ванадия, цинка, молибдена), металлоорганические соединения (триэтклалюминий, триизобутилалю-миний) и др. Серная кислота, используемая в качестве катализатора, должна иметь концентрацию 63- 72%. [c.40]

Экспериментальные данные показывают, что катионная полимеризация происходит под влиянием катализаторов nina МеХ,, (галогениды металлов) с сокаталнзаторами и без соката.лизаторов. В отсутствие сокатализаторов эта реакгигя протекает только при высоких температурах или в среде с высокой диэлектрической постоянной. Для проведения катионной полимеризации при низкой температуре и в среде с низкой диэлектрической постоянной необходимо введение сокатализаторов, снижающих энергию активации реакции полимеризации. Однако присутствие сокатализатора вызывает уменьшение молекулярного веса полимеров, независимо от температуры полимеризации, что указывает па различие механизма процессов обрыва роста макромолекулярных цепей в присутствии п в отсутствие сокатализатора. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология