Комплексы цианидные

Опыт 15. Сравнение устойчивости роданидного, фторидного, фосфатного и цианидного комплексов железа (III). [c.151]

Для реакций комплексообразования характерны ступенчатость и обратимость. Обратные реакции называются реакциями диссоциации комплексных соединений. На реакциях комплексообразования основаны методы объемного анализа, называемые комплексометрией. Применяются реакции, которые протекают достаточно полно слева направо. Например, реакция образования цианидного комплекса серебра [c.151]

Общие константы нестойкости (К) цианидных комплексов меди, серебра и золота [c.193]

Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, — относительно плохой л-акцептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. С другой стороны, благодаря наличию заряда N--hoh как сг-донор сильнее, чем СО, и поэтому образует относительно устойчивые производные с металлами [c.408]

Типы цианидных комплексов. Цианидные комплексы чаще всего являются анионами состава[М + ( N)J I " например [Fe( N)gP , [Ni ( N)4l ил [Mo( N)8l . Хорошо известны также смешанные [c.152]

В классической гальваностегии для получения высококачественных мелкозернистых или блестящих покрытий необходима низкая концентрация ионов. Этим обосновывается использование более прочных комплексных ионов в известных электролитах и при создании новых электролитов 2 °. Константы ионизации комплексных ионов, используемых ь гальваностегии веществ, находятся в пределах 10 Ч- 10 °, причем ценны те электролиты, которые содержат наиболее прочные комплексы (цианидные, аминовые, пирофосфатные и др.). Таким образом, вместо растворимых комплексных соединений ионов осаждаемого металла для приготовления электролитов можно использовать труднорастворимые соединения, особенно в тех случаях, когда по различным соображениям первые вещества мало пригодны (отсутствие подходящего химического соединения, токсичность, дефицитность и т. д.). [c.122]

Вследствие наложения а- и я-составляющих связь M= - N обладает высокой прочностью, а цианидные комплексы отличаются очень малой величиной константы нестойкости [c.408]

Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции лишь тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя вышеприведенные значения предсказывают, что Fe( N)r менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Fe +, но все же цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. [c.322]

Для железа (И) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Fe( N)(i] (/ еот = 4- Ю" ) [c.588]

Если серебряный электрод погружен в раствор, содержащий 0,01 моль-л" ионов серебра в избытке цианидных ионов, то практически все ионы серебра в этом растворе находятся в виде комплексов. Потенциал такого [c.189]

Для аналитического разделения Си и d важна реакция образования цианидных комплексов (разд. 37.2.1.8). [c.653]

Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонилов. И в этом случае в образовании связей принимают участие все валентные электроны и орбитали -элемента (за счет донорно-акцепторного и дативного механизмов). Например, распределение валентных электронов в ионах [Fe( N)el и [ o N) ] аналогично распределению в изоэлектронной им молекуле Сг (СО)б (см. стр. 462). [c.465]

Комплексонометрический анализ различных сплавов, руд и концентратов. При комплексонометрическом анализе сложных объектов используют обычные приемы химического разделения (осаждение, ионный обмен, экстракция и т. д.) и маскировки (цианидом, фторидом, триэтаноламином, оксикислотами и другими реагентами), но почти все компоненты определяют комплексо-нометрическим титрованием. Например, при анализе сплавов цветных металлов, содержащих медь, свинец, цинк и алюминий (бронзы, латуни и т. д.), медь определяют иодометрически, а свинец и цинк — комплексонометрически после оттитровывания меди. Перед определением свинца цинк маскируют цианидом, алюминий — фторидом и титрование производят в присутствии соли магния. Затем демаскируют цинк, связанный в цианидный комплекс, раствором формалина и титруют ЭДТА. [c.244]

Из комплексов Э (I) наиболее устойчивы цианидные производные [c.603]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

Увеличение устойчивости комплексных ионов в ряду производных С1 —Вг-—I- можно объяснить усилением роли я-дативного взаимодействия Э- На1 по мере увеличения размеров свободных -орбиталей ионов На1 . Усилением я-дативного взаимодействия Э->-Х (по мере увеличения подвижности -электронных пар центрального атома) можно такЖе объяснить увеличение устойчивости галид-ных и цианидных комплексов при переходе от Р(1 (II) к Р1 (И). [c.653]

Образование галогенидных, роданидных, цианидных и иных комплексов также свидетельствует о большой склонности к комплексообразованию катионов IV группы, особенно катионов переходных металлов — серебра, меди, кадмия и ртути. [c.284]

Таким образом, появление белого осадка цианистого серебра является признаком достижения точки эквивалентности. При этом титровании удобнее использовать в качестве индикатора осадок йодистого серебра, которое окрашено в желтый цвет. Вначале, при избытке ионов циана, йодистое серебро растворяется вследствие образования цианидного комплекса. При достижении точки эквивалентности йодистое серебро снова выпадает в осадок и раствор окрашивается в желтый цвет. [c.270]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

К нейтральным растворам солей железа (II), кобальта (II) и никеля (II) прибавляют по каплям раствор K N (тяга ). Выпадают осадки Fe( N)2 (коричневый), Со(СЫ)г (красно-коричневый структура цианида кобальта (II) соответствует формуле Со[Со(СЫ)з]2). Цианиды кобальта и никеля Ni( N)2-aq, светло-зеленый Ni[Ni( N)4]) растворяются при дальнейшем добавлении K N с образованием цианидных комплексов. Следует избе- [c.640]

Рассмотрите расщепление и заполнение электронами -уровней цент- ральных атомов для цианидных комплексов (сильное поле лигандов) железа и кобальта в степени окисления +2 (конфигурации d и dP). Объясните -Причину различной устойчивости этих комплексов. [c.642]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

При действии раствора K N иодид серебра переходит в раствор в виде весьма устойчивого цианидного комплекса, например [Ag( N)2l " (Д 2= 1,7-10 ) [c.87]

При добавлении сульфида аммония к раствору цианидного комплекса образуется малорастворимый сульфид серебра (ПР= = 6,3-10 ") [c.87]

Отметьте наблюдения и напишите для обоих опытов уравнения реакций, обратив внимание на то, что реактивом на ион Fe + служит цианидный комплекс [Fe( N)6) , в состав которого входит железо (II), и, наоборот, реактивом на ион Fe + служит комплекс того же состава [1 е(СЫ)б " , но с центральным ионом железа (ПГ). [c.112]

Для золота (I) и (П1) известны цианидные комплексы. Цианоа-урат-(1) калия K[Au( N)2l получается при взаимодействии золота с раствором цианида калия при доступе воздуха. Тетрациаиоау-рат-(П1) калия может быть получен реакцией [c.418]

Комплексные цианиды для рассматриваемых элементов мало характерны. В частности, цианидные комплексы индия неустойчивы и легко гидролизуются до гидроокиси индия. Комплексы индия, галлия и таллия с аддендами других типов не изучены. [c.203]

Наиболее прочные комплексы цианидный [Ni( N)4]2- и оксалатный INi( 04)oF . Менее устойчивые комплексы фосфатный— [Ni(P0g)3]- и пирофосфатный—[Ni(P207),]6-. [c.367]

Наиболее прочные комплексы цианидный [Ni( N).,]2- и оксалатный iNi( .,0.,).2]2—. Менее устойчивые комплексы фосфатный— [Ы1(Р0,)з]- и пирофосфатный—[NiiPjOy).,] -. [c.367]

Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонильных см. с. 584—585). В образовании связей принимают участие все валентные электроны и орбитали d-элемента (за счет донорно-акцепторного и дативного ме-ханизмзв). Например, распределение валентных электронов в ионах [Fe( N)ej [c.407]

Для отделения самородного золота от пустой породы применяют промывку водой, растворение Ли в жидкой ртути с последующей разгонкой амальгамы. Лучшим методом отделения золота от пустой породы является цианидный метод. Этот метод основан на растворении Ли в растворе Na N за счет окисления кислородом воздуха и перехода в анионный комплекс Na[Au( N)2l с последующим вытеснением из цианоаурата (I) цинком [c.623]

Из комплексов Э (I) наиболее устойчивы цианидные производные Соединение. . . [ ui N) ]" [Ag( N)2] [Au( N)2]" [c.625]

Для железа (II) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Ре(СЫ)б] (ЛГнест=4-Ю" ) [c.625]

Термодинамический подход к теории Пирсона. Особый интерес представляют результаты, полученные Арландом при изучении равновесий, соответствующих образованию галогенидных и цианидных комплексов с катионами главных и побочных групп периодической системы. В соответствии с законами термодинамики отрицательное значение свободной энтальпии реакции А0 = Д//-7Т Д5 отвечает образованию устойчивого комплекса. Изучение экспериментальных данных показывает, что при образовании соединений в комбинации жесткая кислота — жесткое основание Д0<0 вследствие увеличения энтропии при образовании комплекса. Так, например, образование фторид [c.401]

Централыгьгй ион также меняет свои свойства в результате комплексообразования, что можно видеть, например, по изменению соответствующего электродного потенциала. Так, стандартный электродный потенциал системы Fe +IFe " " в водном растворе равен +0,771 В. Если же взять цианидные комплексы, содержащие железо в степени окисления +2 и -1-3, то для системы [Fe( N)e] -l[Fe( N)6] - = -1-0,36 В, из чего следует, что эта система обладает более слабыми окислительными свойствами, чем система Ре Fe " ". В данном, наиболее типичном случае переход от гидратированных ионов к более устойчивым комплексам сопровождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, содержащего центральный атом в высшей степени окисления, вследствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [c.377]

Ионы никеля (II) мешают обнаружению ионов железа (II), образуя с диметилглиоксимом малорастворимый диоксимин никеля (см. гл. XV, 8), окращенный в розово-красный цвет. В присутствии ионов обнаружение ионов Fe возможно лишь при добавлении нескольких капель раствора K N, образующего с ионами цианидный комплекс [Ni( N)4p . В свою очередь ионы Fe " " мешают обнаружению ионов диметилглиоксимом. [c.265]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Химия (1978) -- [ c.478 , c.486 , c.553 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.444 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.36 ]

Общая химия (1974) -- [ c.581 , c.582 , c.589 , c.591 , c.607 , c.608 , c.611 , c.618 , c.625 , c.627 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.311 , c.350 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.397 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.36 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология