Другие влияния

Трансвлияние. Важнейшая закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, была открыта И.И.Черняевым (1926) и названа им трансвлиянием. Работая с комплексами платины Pt , он установил что неоднородные лиганды в транс-положении оказывают друг на друга влияние, проявляющееся в большей или меньшей способности этих лигандов вступать в реакции замещения (обмена). Впоследствии оказалось, что трансвлияние является общей закономерностью для неоднородных комплексов квадратной или октаэдрической структуры. По силе своего трансвлияния лиганды располагаются в ряд [c.111]

Уровень максимальных значений КПД практически не зависит от ку. Этот результат согласуется с одними экспериментальными исследованиями, известными из литературы, и противоречит другим. Влияние показателя изоэнтропы на КПД ступени неоднозначно и может быть оценено при рассмотрении условии совместной работы элементов проточной части. Наглядное представление дает характеристика колеса о-2 = /О ь Ми,,), иа которую нанесены области его совместной работы с лопаточным диффузором (рис. 5.12). Видно, что с увеличением ку область совместной работы колеса и диффузора смещается в сторону больших углов натекания на лопатки колеса г. [c.209]

В том случае, когда две молекулы находятся достаточно далеко друг от друга, влияние одного электронного облака на другое мало, и в первом приближении им часто можно пренебречь. Возникающие при этом дальнодействующие силы могут быть найдены уже в первом приближении. Если же взаимным влиянием электронных оболочек нельзя пренебречь и силы взаимодействия зависят от величины вызванного им возмущения, то необходимо приближение второго порядка. С помощью этого приближения определяется величина вклада в дальнодействующие силы за счет искажения взаимодействующих электронных оболочек, которая в первом приближении принимается равной нулю. [c.194]

Температура но Райсу оказывает еще и другое влияние, а именно при высоких температурах относительно ускоряются реакции, имеющие большую величину энергии активации. Поэтому при высоких температурах такие радикалы, как этил, изопропил и третичный бутил, будут преимущественно разлагаться на водород и олефин, в то время как при низких температурах они будут реагировать с другими молекулами, образуя соответствующие парафиновые углеводороды. [c.25]

Мы вернемся к возможным объяснениям адсорбции А-н В-тина в разделе X, 5, ио отметим здесь, что оба указанных выше объяснения не являются взаимно исключающими друг друга. Влияние загрязнений, по-видимому, сводится к тому, что они облегчают образование диполей В-типа, [c.78]

Влияние растворителя [42]. Помимо эффектов растворителя, упоминавшихся в разд. 12.2, растворитель может оказывать и другое влияние на механизм SeI. Как и в случае нуклеофильного замещения (разд. 10.14), повышение полярности растворителя увеличивает возможность ионизации в реакциях, [c.420]

В этом разделе обсудим в общих чертах поведение капель во внешнем электрическом поле в предположении малой объемной концентрации капель. Когда капли находятся относительно далеко друг от друга, влияние соседних капель мало и можно ограничиться рассмотрением одной капли в бесконечной жидкости. Уменьшение расстояния между каплями приводит к искажению внешнего электрического поля возле поверхностей капель, что оказывает существенное влияние на форму капель. Взаимодействие двух проводящих капель во внешнем электрическом поле будет рассмотрено в следующей главе. Здесь ограничимся рассмотрением поведения одиночной капли, а также обсудим вопрос об устойчивости капли в электрическом поле. [c.270]

На основании знания пространственной структуры комплексных соединений в 1926 г. И. И. Черняевым была открыта важнейшая закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, получившая название трансвлияние . Суть его заключается в том, что неоднородные лиганды в траке-положении оказывают друг на друга влияние, обусловливающее их способность вступать в реакции замещения (обмена). Это явление присуще комплексам с квадратной или октаэдрической структурой. [c.377]

Если никаких других влияний, отклоняющих раствор от идеального состояния, кроме зарядов ионов, нет, то увд = 1, так как в этом случае недиссоциированные молекулы ведут себя как идеальные газы. Тогда вместо (V,17) будем иметь [c.161]

При определении наименьшего диаметра й дроссельного устройства, измеряющего расход жидкости, заданными величинами являются расход среды Q или О, диаметр трубопровода О, удельный вес среды у , выбранный перепад давления (Р[—Р2) и, следовательно, по уравнениям, например (91) — (95) или другим, можно выразить произведение т-а или т-СЕ или, согласно некоторым советским авторам, величины Х=, 252 т-а, или Х= 1,5943 т-а н т. д. (коэффициент расширения е для жидкостей равняется единице). Если жидкость протекает в гладком трубопроводе или в обычном трубопроводе диаметром больше 300 мм, то поправка на шероховатость трубопровода не вводится и если нет других влияний, требующих поправок, то весь дальнейший расчет становится очень простым. Для вычисленного произведения та или т - С-Епо таблицам или диаграммам определяется соответствующая величина а или величина С. Величина поджатия т, соответствую-142 [c.142]

Высокие локальные электрические поля на поверхности материала могут привести к процессам ионизации либо газов, контактирующих с поверхностью, либо атомов самого материала. Эти процессы составляют основу полевой ионной микроскопии (ПИМ) и ПИМ с атомным зондом. Другое влияние высоких локальных полей заключается в эффекте индуцирования электрических токов, который лежит в основе сканирующей туннельной микроскопии (СТМ). В принципе, различные методы сканирующей силовой микроскопии, наиболее важным из которых является атомная силовая микроскопия (АСМ), также принадлежат к этой группе, поскольку измеряемые силы тоже возникают в результате действия локализованных электрических полей. В табл. 10.4-1 приведен обзор полевых зондовых методов. Однако благодаря уникальным свойствам СТМ и АСМ эти методы рассмотрены отдельно в разд. 10.5 ( Методы сканирующей зондовой микроскопии ). [c.365]

В случае ониевых солей электронная плотность в Р-положении оказывает определяющее влияние на направление реакции отщепления, что подтверждает эмпирическое правило Гофмана, согласно которому распад четвертичных аммониевых оснований приводит преимущественно к наименее замещенным олефинам. Действительно, при наличии двух возможных путей атаки она при отсутствии других влияний направляется в точку с меньшим + Эффектом (в). Аналогичным образом в соединении типа III атака направляется [c.279]

Имеют место некоторые другие влияния добавок на скорость реакции, которые, по определению, могут быть отнесены к катализу, тем не менее по общему соглашению они исключаются. Скорости реакций между ионами часто ускоряются при добавлении солей, не принимающих участия в реакции, но все же изменяющих ионную силу среды. В данном случае проявляется действие на расстоянии — расстоянии, на котором действуют электростатические силы,— без необходимости образования какого-либо химического [c.22]

Второе с.лагаемое в (1) зависит от биографии поверхности. В нем скрыт механизм влияния адсорбатов друг на друга (влияние адсорбции одного газа на адсорбционную способность поверхности по отношению к [c.68]

Превращение одного осадка в другой Влияние посторонних веществ на раство [c.490]

При замещении атомов в молекуле на изотопы не происходит изменений в поверхности потенциальной энергии этой молекулы, также отсутствуют изменения в поверхности потенциальной энергии реакций, в которые может вступать данная молекула. Причина изменения скорости химической реакции состоит в том, что меняются средние колебательные энергии молекул и активированного комплекса. Это легко видеть из рис. 20, который относится к молекуле водорода и показывает разницу между частицами Нз, НО и Ог. Для всех трех частиц наблюдается одна и та же кривая, но нулевые уровни заметно различаются их значения, считая от минимума на кривой, равны 6,18 5,36 и 4,39 ктл соответственно. При сравнительно низких температурах молекулы находятся в пределах их нулевых уровней. Из этого следует, что молекула На для диссоциации требует меньше энергии (103,22 ккал), чем молекула на диссоциацию которой требуется 105,02 ккал. Таким образом, если не имеется каких-либо других влияний, реакция с участием Нз пойдет быстрее, чем реакция с участием НО или Оз. [c.92]

Вместе с тем следует отдавать себе отчет и в том, что эффект соседних групп — это хотя и наиболее общее явление, присущее макромолекулярной реакции, но проявляющееся в чистом виде не гак уж часто — для этого требуются разбавленные растворы, отсутствие конформационных, стереохимических и других влияний и т. п., о чем авторы много раз упоминали в книге. Поэтому созданную схему и нарисованную выше картину взаимодействий между функциональными группами цепи и низкомолекулярным реагентом следует рассматривать как абсолютно необходимый, но все же всегда лишь этап в нашем понимании природы явления. Изложенный выше материал показывает (во всяком случае авторы стремились достигнуть именно этого), что именно в теории и в экспериментальном подходе к изучению макромолекулярных реакций сделано, какую пользу для химии это может представлять, и какие задачи для будущих исследований здесь возникают. [c.254]

Число п можно рассматривать как формальный порядок десорбции с другой стороны, в нем отражается неравномерность поверхности по изотерме Темкина и другие влияния свойств катализаторов на кинетику десорбции. Угол наклона сильно влияет на величину констант скоростей, поэтому нельзя их сопоставлять без учета порядка. Самые надежные данные при температуре 25° приведены в таблице 1. Несмотря на довольно сильный разброс результатов для одного и того же катализатора при последовательных опытах, разница в константах скорости и формальных порядках для разных катализаторов значительно превышает этот разброс. [c.102]

При низких температурах молекулы растворенного вещества, внедренные в кристаллическую решетку растворителя, находятся в состоянии, которое может быть описано моделью ориентированного газа . В подобных условиях молекула изучаемого вещества становится жесткой, практически отсутствуют тепловое движение, вращение молекул и взаимодействие молекул растворенного вещества между собой. Возбужденные молекулы находятся далеко друг от друга, влияние взаимодействия, вызывающего в обычных условиях размывание полос, оказывается несущественным, и в спектре отчетливо обнаруживается электронно-колебательная структура. [c.273]

Создание и эксплуатация объектов нефтегазового комплекса в криолитозоне сопровождается возникновением и углублением прямых и обратных связей, приводящих, с одной стороны, к изменению качественного состава среды обитания, снижению потенциала естественного самовосстановления природных комплексов, а с другой, влиянию измененной природной среды на функционирование самого технического комплекса, усилению возможных аварийных ситуаций, [c.98]

Нуклеофильная сила реагента играет особенно большую роль при 5х2-реакциях, тогда как в случае SnI-реакций решающими могут становиться другие влияния (см. стр. 167). [c.166]

Опыты состояли из двух серий в одной исследовали различные бинарные шихты углей Пижо и Мишон (мелкие концентраты), в другой — влияние добавок шламов после флотации к некоторым из шихт. [c.402]

К решению этих вопросов можно было подойти лишь с учетом взаимного влияния атомов в молекуле. Оказалось, что группы, находящиеся в гране-положении, оказывают друг на друга влияние (трансвлияние), проявляющееся в большей или меньшей лабилизации связей центральный ион — адденд . В соединениях с выраженньши ковалентными связями присутствие сильно трансактивных заместителей приводит к увеличению ионогенности этих связей. Предпо1Сылками для проявления трансвлияния служат октаэдрическое или плоское строение комплекса и его неравновесный характер. [c.97]

Закономерность трансвлияния. Эта закономерность была установлена И. И. Черняевым (1926). Она заключается в том, что лиганды, находящиеся в трансположении, оказывают друг на друга влияние, называемое трансвлиянием, проявляющееся в лаби-лизации связей центральный ион — лиганд. Закономерность трансвлияния была впервые сформулирована для соединений Р 11), Затем была распространена на химию комплексных соединений [c.271]

Однако подобная систем-а автоматического регулирования крайне сложна и может быть неустойчивой вследствие наложения друг на друга влияний отдельных огр1аничивающих импульсов. [c.545]

Высокий молекулярный вес, наличие атомов водорода, расположенных у третичного углеродного атома (сокращенно третичный водородный атом ), и наличие двойной связи способствуют увеличению скорости крекинга. Ароматические углеводороды крекируются значительно легче при наличии длинной боковой цепи. На рис. 6 показано влияние молекулярного веса на скорость крекинга парафиновых углеводородов нормального строения. Возрастание скорости крекинга с увеличением числа углеродных атомов в молекуле слишком велико, для того чтобы его можно было объяснить увеличением числа связей углерод — углерод или числа вторичных атомов водорода, и должно, таким образом, явиться результатом некоторых других влияний. Возможно, это объясняется большей скоростью крекинга однажды активированных молекул высокомолекулярных углеводородов или большей адсорбционной способностью их, обеспечивающей более высо1 ую скорость активации, приходящую >на каждый углеродный атом. [c.405]

Явление спекания частицы при скоростном нагреве может оказать и другое влияние на процесс сжигания мелкозернистого топлива. Как уже отмечалось, образование пленки полукокса на поверхности частицы приводит к созданию давления газов и паров внутри частицы. Если температура пламени высока и соответственно скорость нагрева частицы велика, то внутри нее образуется высокое давление паров, которое может вызвать взрыв частицы с выбросом газов и паров смолы в горячую зону. Этп газы и пары смолы тотчас подвергаются пиролизу с образованием саяш. При малом избытке кислорода выброс сажи будет вызывать неполноту сгорания и неравномерный ход процесса горения [35]. [c.150]

Помимо экранирующего эффекта, можно использовать и другие влияния N-оксидной группы для определения положения заместителей. Например, в аминофуроксанопирнмидние расположение аминогруппы по соседству с N-оксидиой группой определяется благодаря водородной связи между ними, которая приводит к расщеплению сигнала протонов аминогруппы иа два пика [242] [c.58]

Т акие трансформаторы снабжены раздельными электростатическими экранами на первичной и вторичной обмотках. Это гарантирует, что мост не заземлен ни непосредственно, ни емкостно через генератор. Если не соблюсти эту предосторожность, то входной сигнал, приложенный к плечам й и может рашределиться несимметрично относительно земли, т.е. один узел моста будет при более высоком перемшном потенциале, чем другой. Влияние паразитной емкости выходных узлов моста относительно земли (или прямого соединения, как в схеме Грэма на рис. 24) приводит к неодинаковым паразитным токам через и Д3 и, таким образом, к ложному условию баланса. [c.94]

С правилом симметрии находится в согласии и то, что из двузамещенных производных бензола р-замещенные плавятся выше, чем менее симметричные о- и т-замещенные. То, что эта последовательность уже не наблюдается у многоядерных ароматических соединений, так же понятно, как отступления от правила, разветвления. Действительно, повышение симметрии и увеличение разветвленности не всегда идут параллельно. Если получит преобладание то или другое влияние, мы будем иметь отклонение йли от правила симметрии или от правила разветвления. Впрочем, влияние разветвления, повидимому, меньше, чем влияние симметрии. [c.205]

Имеется ряд теоретических соотноше1ЖЙ, описывающих влияние растворителя на скорость химических реакций. Некоторые из этих соотношений описывают влияние диэлектрической проницаемости растворителя на скорость реакций, другие —влияние вязкости и иных свойств растворителя. Имеется также много эмпирических уравнений, связывающих свойства растворителя со скоростями химических реакций в этом растворителе. [c.9]

Данные La hmann показывают далее, что на самом деле окисляется не меркаптан, а меркаптид-ион, 1и что скорость окисления регулируется скоростью диффузии атмосферного кислорода в щелочном слое. Бели скорость окисления определяется щелочным слоем и содержанием кислорода в нем, тогда она должна, повышаться с увеличением 1) давления воздуха, 2) по верх но1Сти данного слоя при перемешивании и 3) поверхности соприкосновения — прибавлением измельченного твердого тела. Второе предположение было подтверждено применением весьма небольшого количества раствора едкого натра и перемешиванием- его с исследуемым бензином в присутствии воздуха — по методу, описанному выше. Третье предположение также было проверено прибавлением к щелочному раствору различных катализаторов — свинца, кадмия, сернистого цинка, сульфата бария и других. Влияние этих катализаторов иллюстрировано в табл. 93. [c.478]

Вихтерле [8] подтвердил данные Ньюмена, но указал, что при отсутствии атомов в положении б наличие большого числа атомов в положении 5 заметно снижает скорость реакции сложного эфира с RMgX (на примере метиловых эфиров триметилуксусной и изомасляной кислот). Отклоняется от правила изобутилацетат, реагирующий с RMgX почти с той же скоростью, что и метилацетат, в то время как этилацетат реагируете заметно меньшей скоростью. Эти исключения указывают на то, что наряду со стерическими надо учитывать и другие влияния. [c.182]

Роль щелочноземельных добавок. Роль щелочноземельных добавок все еще вызывает споры, возможно потому, что этим добавкам приписывают более чем одну роль, и разные исследователи в своих работах концентрируют внимание на различных эффектах. Одним из эффектов считают [49] стабилизацию матрицы катализатора благодаря предотвращению спекания. Другой эффект покрытия серебра веществом ВаОг или ВаСОз состоит в создании полупроводникового слоя и снижении работы выхода электрона из матрицы катализатора. Подобная теория была предложена Марголис [38] в 1963 г., когда значение электронных факторов для серебра, обладающего наивысшей электропроводностью, не было общепринятым. Может быть, смесь окисленного серебра и щелочноземельного элемента лучше считать полупроводниковым катализатором, для которого металлическое серебро служит только носителем. Другое влияние щелочноземельных и щелочных добавок заключается, как будет показано ниже, в удалении анионных примесей, например хлоридов, сульфидов и сульфатов. Еще один общий эффект состоит в связывании смеси на основе серебра с носителем катализатора за счет улучшения адгезии. В некоторых катализаторах крекинга как связующее используют ВаЗЮз. [c.233]