Дихлорид

Выделившийся при реакции клареновый углерод действует как катализатор хлорирования. Реактор должен работать почти на максимальной мощности. Выходящая из реактора реакционная смесь содержит аллилхлорид, непрореагировавший пропилен, ненасыщенные моно- и дихлориды, хлористый водород и небольшое количество высокохлорированных продуктов (табл. 19). При точном соблюдении температурного режима насыщенные дихлориды образуются в небольших количествах, так как 1,2-дихлорпропан, например, снова разлагается уже при 500 °С. [c.179]

Было изучено фотохимическое хлорирование изобутапа при температурах до 58° [19]. Исследовано влияние температуры, молярного соотношения реагирующих компонентов, интенсивности света и главным образом конструкции реакционной аппаратуры па соотношение моно- и дихлоридов. Их результаты не совпадают с данными предыдущих исследователей. Они установили, что хлорирование протекает только в жидкой фазе. Если температура реакции настолько высока, что на стенках реактора не может образоваться жидкая фаза, то реакция между изобутаном и хлором вообще не протекает. [c.145]

Содержание ди.хлорпентанов при наиболее благоприятных для получения монохлорпроизводных условиях достигает около 4%. При применении же 1 части хлора на 20 частей пептана, не содержащего амиленов, образуется всего около 1% дихлорида. Отсюда следует, что при промышленном хлорировании пентана 75% дихлоридов образуется, в результате присоединения хлора к амилену. [c.180]

Практическое значение реакции десульфирования при известных условиях может заключаться в том, что в некоторых случаях этим путем можно получить моно- или дихлориды, синтезировать которые прямым хлорированием углеводородов, особенно высокомолекулярных углеводородов, либо очень трудно, либо практически невозможно. [c.387]

Хотя при промышленном хлорировании применяют большой избыток пентана (около 15—20 частей пентана на I часть хлора), все же образуются некоторые количества дихлоридов. Их образование объясняется дальнейшим хлорированием монохлорпроизводных во время реакции хлорирования, но главным образом присоединением хлора к амилену, содержащемуся в циркулирующем пентане. Причины, вызывающие присутствие амилена в циркулируюидем пентане, были рассмотрены выше. Так как амилены невозможно отделить от пентана перегонкой, их снова возвращают в процесс вместе с пентаном после выделения хлорированных производных. [c.179]

Хлорированные продукты, отбираемые из колонки 14, собираются в сосуде 22. Так как эти продукты представляют собой смесь моно- и дихлоридов (а в некоторых случаях и более высокохлорированных производных), их подвергают вторичной ректификации в нескольких колонках. Сначала в колонке 23 отделяют монохлорид от ди- и полихлоридов. Монохлорид отгоняется в качестве головного погона, а ди-и полихлорид переходят в остаток. Первые, если в этом возникает необходимость, могут быть дополнительно прохлорированы для превращения в дихлор иды Для ЭТО.ГО через вентиль 34 насосом 27 они возвращаются через расходомер и нагреватель 33 снова в процесс. [c.163]

При хлорировании пропана до моно- и дихлоридов образуются следующие продукты [c.164]

Последующее хлорирование проводят в жидкой фазе, при обычной температуре в заполненно м кольцами Рашига чугунном реакторе 26 под давлением 3 ат. Для реакции подается лишь такое количество хлор-газа, чтобы не было заметного избытка его. При таком режиме достигается количественное насыщение двойных связей. Продукты дополнительного хлорирования возвращаются в колонну III, откуда высококипящие компоненты вместе с дихлоридами поступают в приемник 22. [c.175]

При хлорировании углеводородов до монохлоридов избыток исходного углеводорода возвращается в процесс по линии / при хлорировании же монохлоридов для получения дихлоридов избыток м0Н0ХЛ 0р1Ида возвращается в процесс по линии II. [c.163]

Как и в случае этиленхлоргидрина, для подавления побочных реакций желательно работать при температуре ниже 50—60 °С. При этих условиях этилендихдорид можно в значительной степени вывести из верха колонны газовым потоком и предотвратить образование второй фазы в реакторе. При реакции превращения пропилена более тяжелый дихлорид не позволяет работать с чистым пропиленом, что было бы выгодно. Тем не менее, дихлорид можно отогнать во время реакции обмена прп 50—60 °С, использовав поток углеводорода, содержащий более 45% пропилена. Не вступивший в реакцию газ содержит инертные газы метан, этан, пропан плп азот. При начальном контакте с пропиленовым потоком водная фаза должна содержать не более 0,5 г/л хлора [12]. [c.72]

По химической активности цинк и его аналоги уступают щелочноземельным металлам. При этом в противоположность подгруппе кальция в подгруппе цинка с ростом атомной массы химическая активность металлов (как и в других подгруппах -элементов, кроме подгруппы скандия) понижается. Об этом, в частности, свидетельствуют AG/ дихлоридов и характер изменения их значений в зависимости от порядкового номера элементов (рис. 247). Об этом же свидетельствуют значения электродных потенциалов металлов цинк и кадмий в ряду напряжений расположены до водорода, ртуть — после. Цинк—химически активный металл, легко растворяется в кислотах и при нагревании в щелочах [c.632]

Следовательно, в обоих случаях применяется рециркуляция избытка сырья. Обычно процесс проводят, применяя значительный молярный избыток углеводорода или монохлорида, с тем, чтобы по возможности подавить образование дихлорида в первом случае и трихлорида во втором. [c.163]

Однородное смешение об оих реагирующих компонентов необходимо для того, чтобы по возможности предотвратить образование дихлорида в результате местного повышения концентрации хлора. После смешения газы поступают в трубчатую печь, в которой при температуре 260° реакция хлорирования завершается приблизительно за 2, 5 сек. Эта малая продолжительность пребывания реакционной смеси в печи обусловливает чрезвычайно высокую скорость подачи гаэов, что также благоприятствует более однородному смешению компонентов. [c.180]

Вновь образовавшиеся молекулы дихлорида, обладающие весьма большой энергией, передают свою энергию хлористому этилу, тем самым вызывая разложение его молекул. [c.158]

I, //—линия циркуляции углеводорода /// — 1,3-дихлорид /V—монохлорид V—вода. [c.162]

Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600° при этом вследствие более легкого дегидрохлорироваиия 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обоганхения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода иэ прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и прн нормально протекающем хлорировании. [c.546]

Метод горячего хлорирования. Как уже было сказано, при хлорировании олефинов с прямой цепью при температурах до 250 °С в результата присоединения хлора к двойной связи образуются преимущественно дихлориды. [c.177]

Из колонны III монохлорпентаны и остаток пентана отгоняются в качестве головного погона остаток, состоящий и дихлоридов и прочих высококипящих компонентов, направляют на периодическую дальнейшую переработку. [c.181]

Некрасова недавно исследовала оптимальные условия получения дихлоридов хлорированием высших парафиновых углеводородов в газовой фазе [141]. [c.595]

Продукты реакции после охлаждения поступают в дистилляционную колонну непрерывного действия, где отгоняются пропан, хлористый водород и хлористый пропил, а дихлориды образуют остаток пере- [c.176]

Остаток из колонны III подвергают периодической дистилляции, при которой отгоняют дихлориды наряду с этим получают смолистый остаток, образующийся в результате полимеризационных процессов. [c.181]

В табл. 155 приведены отношения монохлориды дихлориды, полученные при одних и тех же температуре и степени превращения (30%), но с вариацией других условий. [c.596]

Влиянне некоторых условий хлорирования парафинов на отношение монохлориды дихлориды [c.596]

Отношение монохлориды дихлориды при хлорировании [c.596]

Так получают, например, дихлорид пропилфосфоновой кислоты, пропуская кислород через жидкую смесь пропана с треххлористым фосфором при —40°. Хлор в таких соедипениях отличается ис1 лючительной реакционной способностью. Эти соедииоппя легко вступают в реакции с амннами, алкоголятами, фенолятами и т. п. [c.145]

Аналогичным образом можно сравнить значение для процессов окисления простых веществ серой, хлором и пр. и найти необходимые условия получения простых веществ восстановлением соответствующих хлоридов, сульфидов и пр. Ниже приведены реакции получения ванадия восстановлением его оксида и дихлорида с помощью водорода [c.245]

Рис. 247. Зависимость АО f дихлоридов элементов II группы от их порядкового номера

Хлор при комнатной температуре и н-бутан, нагретый до 180°, подводятся раздельно в смесительную камеру 2 (рис. 37а) в объемном соотношении 1 3. Скорость газовой смеси на входе в реакционное пространство составляет около 7 м1сек. В реакционном пространстве, где поддерживается температура 450°, находится активный уголь с размером зерна 0,4—2 мм, который перед началом процесса загружается в реактор через загрузочное устройство 5. Хлор полностью ваимо-действует с бутаном, образуя 90% монохлорбутана. Остаток состоит из дихлоридов 1И весьма небольших количеств трихло-ридов. [c.171]

Если при хлорировании одного г-мол углеводорода одним г-мол хлора (последний вступает в реакцию полностью), то при указанных выше допущениях образуется (в % мол) монохлор Ида— 36,8, дихлорида — 18,4, трихлорида — 6,1, тетрахлорида — 1,5, пентахлорида — 0,3, а не-ирореагировавшим остается 36,8% мол. углеводорода [139]. Если принимать, что в каждую молекулу углеводорода вступает только 1 атом хлора, то должно было бы получиться 100% моно хлорида. При хлорировании -додекана практически найденные числа хорошо согласуются с вычисленными теоретически [140]. Ниже, на примере хлорирования додекана, приведен простейший метод вычисления состава продуктов. При хлорировании 2400 г (14,1 г-мол) н-додекана (молекулярный вес 170) получен про-лу ,т 10риррваиия, содержащий 8,04% хлора [140]. [c.594]

При барботировании кислородом смеси 1 л жидкого бутана и 250 мл треххлористого фосфора при —5° легко получают дихлорид н-бутилфосфиновой кислоты заданную температуру лоддерживают охлаждающей смесью. Продукты реакции обрабатывают очень просто. Не вступивший в реакцию бутан испаряют и конденсируют в приемнике для следующего опыта. Остаток сначала освобождают отгонкой от треххлористого фосфора и затем перегоняют в вакууме. Смесь дихлоридов изомерных бутилфосфиновых кислот кипит при 68—70° (3,5 мм рт. ст.). Выход составляет 45% от теоретического, считая на прореагировавший треххлористый фосфор. [c.502]

Кроме того, наличие фракций моно- и дихлоридов определялось анализом на содержание хлора. Возвращая ненрореагировавший остаток обратно в реакцию, можно было полностью неревести углеводороды в продукты хлорирования. [c.556]

Все эти расчеты и выводы являются точными лишь в том случае, если в процессе реакции не происходит дегидрохлорированля с образованием олефинов. Образование дихлоридов путем последующего присоединения хлора по двойной связи протекает по другим закономерностям, чем при прогрессирующем хлорировании монохлорпроизводных поэтому, в смеси дихлориды содержатся в значительно большем количестве, чем в отсутствие реакции дегидрохлорироваиия. Это особенно легко проходит при термическом хлорировании, при переработке высших парафиновых углеводородов или при рециркуляции непрореаги-ровавшего углеводорода, содержащего заметные количества олефинов. [c.595]

Так, Вертипорох указывает [142], что при одних и тех же степенях превращения величина отношения монохлоридов к дихлоридам в продуктах реакции зависит от того, применяют ли для хлорирования сухой или влажный хлор, а также работают ли в отсутствие или в присутствии переносчиков хлора (иод или пятихлористая сурьма). [c.596]

Дихлорид S I2 — темно-красная жидкость, постепенно разлагается [c.327]

Тетрагалиды ванадия легко гидролизуются. Так, в воде V I4 мгновенно переходит в VO I2 (дихлорид ванадила) [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология