Химическая связь тип разрыва

Превращение молекул, если не вдаваться в детальный механизм реакции, связано с перераспределением химических связей. Одни связи в молекулах в ходе реакции разрываются, а другие образуются. На разрущении связей энергия затрачивается, а при образовании новых энергия выделяется. Энергия, которую необходимо затратить на разрыв связей в молекуле на отдельные атомы (или атом и группу атомов) и на удаление этих частей на расстояние, где их взаимодействие равно нулю, называется энергией связи. Ее можно рассчитать по закону Гесса. Так, для расчета энергии связей в молекуле воды [c.70]

Под действием больших энергий ионизирующих излучений, активирующих молекулы смазочного материала, в них происходит разрыв химических связей. При взаимодействии образовавшихся свободных радикалов между собой или с другими активированными молекулами получаются новые соединения, строение и свойства которых отличаются от исходных. Обычно протекают реакции полимеризации и окисления, при которых образуются летучие продукты малого молекулярного веса. Минеральные и синтетические масла после облучения темнеют, становятся более вязкими, а при поглощении больших доз излучений даже желатинируются или твердеют. То же происходит в консистентных смазках с масляной основой. На начальной стадии облучения структурный каркас мыльных смазок разрушается, и смазки размягчаются. В дальнейшем при желатинировании жидкой фазы смазки затвердевают, становятся хрупкими. Глубина изменений зависит от дозы поглощенных излучений и химического состава смазки. Значительные изменения свойств большинства смазок начинают проявляться при поглощенной дозе излучений 1-10 рад. Однако разработаны смазки, в 5—7 раз более стойкие [12]. [c.666]

Пространственные полимеры резко отличаются по свойствам от линейных и разветвленных полимеров. Они не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Это объясняется тем, что молекулярные цепи пространственных полимеров соединены поперечными химическими связями, разрыв которых приводит к разрушению полимера. [c.372]

Механическая деструкция является одним из наиболее практически важных видов деструкции. Она протекает в результате воздействия механических усилий, которые возникают при механической обработке полимеров (вальцевание, измельчение, прессование, каландрирование и т. д.). Расщепление отдельных связей в макромолекулах, оказавшихся в зоне случайной концентрации механических усилий, происходит вследствие того, что энергия, необходимая для перемещения макромолекул, становится больше энергии химических связей. Разрыв химических связей происходит из-за неравномерности распределения напряжений по отдельным связям и существования перенапряженных участков цепей, на которых истинные нагрузки близки к предельной прочности химических связей на разрыв. Перенапряжения возникают вследствие различий в напряжении и силах внутреннего трения, действующих на отдельные сегменты макромолекулы. [c.61]

Тепловые эффекты химических процессов вызываются тем, что протекание реакции сопровождается разрывом одних химических связей и возникновением других. Разность энергий образующихся связей и тех, которые претерпели разрыв, и проявляется в виде результирующего теплового эффекта химического процесса. [c.69]

Для большинства органических полимеров более вероятным механизмом образования треков является разрыв химических связей. Заряженные частицы ионизируют и возбуждают молекулы разрывом цепей, концы которых образуют новые области (рис. 11-4, темные кружки), обладающие более высокой химической активностью, чем молекулы полимера в объеме. Поэтому треки могут быть затем развиты в поры при погружении облученной пленки в кислоту или щелочь. Поры, образованные при выщелачивании, имеют коническую форму (рис. П-5), причем угол конуса 0 зависит от отношения Н скорости выщелачивания по [c.53]

Константа kg характеризует сопротивление связи на разрыв при малых колебаниях, упругие свойства химической связи при бесконечно малых смещениях. Чем kg выше, тем труднее развести ядра от положения равновесия. Константа kg как вторая производная потенциальной энергии при г Tg определяет собой крутизну, подъем потенциальной кривой. Чем круче идет кривая, тем меньше амплитуда колебаний. В общем случае чем более упруга связь, тем она и прочнее. Ниже приведены силовые постоянные и энергии диссоциации двухатомных молекул с ординарной, двойной и тройной связью. [c.164]

Метод расчета теплот образования газообразных или парообразных органических соединений по энергиям связей отличается малой точностью и состоит в том, что простые вещества разделяют мысленно на газообразные атомы. Затем из этих атомов образуют органическое соединение. При этом затрачивается теплота на разрыв химических связей простых веществ и выделяется теплота при образовании новых химических связей. Энергия связи представляет собой долю энергии, которая поглощается при диссоциации молекулы на атомы и приходится на данную связь. При использовании метода расчета по энергиям связей приближенно полагают, что энергия связи данных двух атомов в разных органических молекулах, например, С—С, С = С, С=С, С—О, О—Н, одинакова. Приближенно теплоты образования газообразных соединений можно рассчитать по уравнению [c.96]

В растворах гомогенно-каталитические реакции протекают обычно по механизму молекулярных реакций с образованием сложных, активных комплексов или промежуточных соединений с участием катализатора, который снижает энергию активации реакции. Это объясняется тем, что в сложном активном комплексе с участием катализатора уменьшается энергия связей и облегчается их разрыв. Особенно выгодным является образование циклических активных комплексов, так как чередование рвущихся и возникающих химических связей, а также перемещение электронов, образующих химическую связь, по циклическому активному комплексу (миграция связей в молекуле) способствует снижению энергии активации при разрыве химических связей. Кроме того, энтропия активации при образовании в растворе сложных активных комплексов может увеличиться за счет освобождения некоторого числа молекул растворителя, связанных с молекулами исходных веществ и с катализатором. [c.414]

В некоторых случаях затрата энергии на разрыв химической связи может частично компенсироваться освобождением энергии в результате одновременного образования новой связи с одним из продуктов распада. [c.18]

Свободные радикалы в некоторых случаях могут образоваться 3 реакциях между двумя молекулами. Этот процесс иногда оказывается энергетически более выгодным, чем прямой разрыв связи и молекулах, так как затрата энергии на разрыв одной или двух химических связей частично компенсируется выигрышем энергии в результате образования новой химической связи. Например, образование метильных радикалов по реакции [c.19]

В любой химической реакции происходит разрыв одних и образование других химических связей. Исключением являются лишь некоторые простейшие случаи реакции переноса электрона между частицами, например, окислительно-восстановительные превращения ионов металлов [c.94]

Наконец, если распад молекулы идет на поверхности реакционного сосуда, затрата энергии на разрыв химической связи может быть частично скомпенсирована освобождением энергии в результате связывания одного из образовавшихся свободных радикалов свободной валентностью твердой поверхности (рис. 3). [c.19]

При химической реакции происходит разрыв химических связей в исходных веществах и образование химических связей в продуктах [c.148]

Разрыв химической связи с образованием двух нейтральных частиц (свободных радикалов) за счет того, что электроны связывающей электронной пары остаются по одному на ра.зличных фрагментах А и В. [c.228]

Исходя из того, что процесс термолиза топлива представляет собой разрыв физико-химических связей внутри его составляющих с весьма быстрым последующим образованием конечных продуктов разложения, можно выделить отдельные группы связей, которые разрушаются при определенных условиях с какой-то постоянной и примерно одинаковой для данной группы скоростью. В этом случае скорость выделения продуктов термолиза, образующихся в результате разрушения такой группы связей, по закономерностям физической химии можно записать следующим образом [c.178]

Изменения в структуре молекул полимера (от линейной к пространственной) приводят к значительному ограничению подвижности цепей молекул при действии температуры. В полимерах с линейными молекулами подвижность цепей ограничена жесткостью 51 —0-связи, т. е. одной химической связью. Разрыв такой цепи молекулы связан с разрывом одной 51 —О-связи. Следовательно, у полидиорганосилоксанов термоокислительная деструкция молекул полимера может идти и по менее энергетически устойчивой 51 —С-связи, и по устойчивой 51 —0-связи. Разрыв 51 —О-свя-зи требует преодоления большего энергетического уровня, чем для 51 —С-связи, но здесь необходимо учитывать структуру линейных молекул у полидиорганосилоксанов. [c.270]

При рассмотренных выше режимах испытаний разрушение полимера представляет собой в основном физический процесс. Изменения структуры материала, происходящие в процессе разрушения, сводятся главным образом к изменению степени ориентации или к переходу полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Разделение образца на части происходит с сохранением химического состава основной массы макромолекул. Однако при разрушении образца полимера, по-видимому, почти всегда разрушается какая-то доля макромолекул, а в случае полимера с развитой пространственной структурой вообще немыслимо представить себе этот процесс без разрыва химических связей. Разрыв химических связей представляет собой механо-химическую реакцию. Образующиеся при разрыве макрорадикалы быстро реагируют с кислородом воздуха или с другими молекулами. При длительных испытаниях физические и химические процессы уже сравнимы по своей значимости и влиянию на конечный исход—на разрушение материала. Могут быть случаи, когда под воздействием химически активных (агрессивных) сред химические процессы протекают так интенсивно, что разрушение определяется не только, а часто даже не столько механическими факторами, сколько химическими. Наблюдаемые при этом закономерности, естественно, оказываются весьма сложными. [c.149]

Живые организмы могут использовать только химически связанную энергию. Каждое вещество обладает определенным запасом потенциальной энергии. Главными материальными носителями ее являются химические связи, разрыв или преобразование которых приводит к освобождению энергии. Энергетический уровень одних связей имеет величину 8—10 кДж — эти связи называются нормальными В других связях заключена значительно большая энергия — 25—40 кДж — это так называемые макроэргичеекие связи. Почти все известные соединения, обладающие такими связями, имеют в своем составе атомы фосфора или серы, по месту которых в моле- [c.56]

Живые организмы могут использовать только химически связанную энергию. Каждое вещество обладает определенным запасом потенциальной энергии. Главными материальными носителями ее являются химические связи, разрыв или преобразование которых приводит к освобождению энергии. Энергетический уровень одних связей имеет величину 8—10 кДж — эти связи называются нормальными. В других связях заключена значительно большая энергия — 25—40 кДж — это так называемые макро-эргические связи. Почти все известные соединения, обладающие такими связями, имеют в своем составе атомы фосфора или серы, по месту которых в молекуле и локализованы эти связи. Одним из соединений, играющих важнейшую роль в жизнедеятельности клетки, является аденозинтри( форная кислота (АТФ). [c.57]

Важнейшей характеристикой химической связи является энергия, определяющая ее прочность. Мерой прочности связи может слу- ить количество энергии, затрачиваемое на ее разрыв. Для двухатомных молекул энергия связи равна величинеэнергии диссоциации моле пул на атомы. Так, энергия диссоциации О, а следовательно, иэнергия [c.42]

Как видно на рис. 110, в этом случае не разрыв химических связей в исхоцных веществах — в моля N2 (472,7 кДж/моль) и в [c.165]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме н вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциа-дии оказывается более удобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NHa светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не -в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.68]

Рис. 111.12. На стадии а происходит разрыв связей, сопровождакллийся потреблением энергии. На стадии с образуются новые химические связи, сопровождающиеся выделением энергии. Поскольку выделение энергии на второй стадии превышает ее потребление на первой, в целом образование воды из кислорода и водорода - экзотермический процесс.

Одно из первых конкретных представлений о природе химической связи возникло на основании экспериментального исследования электролиза английским ученым Майклом Фарадеем (1791-1867). (Электролиз означает разрыв на части при помощи электричества .) Если расплавить хлорид натрия, нагрев его выше 80ГС, и погрузить в расплав два электрода (катод и анод), как показано на рис. 1-8, а затем пропустить через расплавленную соль электрический ток, на электродах начнут протекать химические реакции ионы натрия будут мигрировать к катоду (где электроны поступают в расплав) и восстанавливаться там до металлического натрия [c.41]

Сущность химической реакции заключается в следующем перераспределяются атомы и ионы или происходит превращение этих час тиц перестраивается химическая связь (образование, разрыв и изменение химической связи) при этом часто происходит перерас пределение электронов изменяется энергия (изменяется энергосо держание отдельных веществ). [c.61]

Поскольку, в химических реакциях происходит разрыв одних связей и образование других, можно было бы предположить, что энергия активации равна энергии разрыва химической связи. Однако измерение энергии активации показывает, что она всегда меньше энергии связей. Для создания возможности протекания реакции нет необходимости полностью разрывать связи атомов в молекуле, нужно только их несколько ослабить. Такое расшатывание связей происходит при образован1ш неустойчивого промежуточного соединения — активированного комплекса. [c.220]

Установленная выше корреляция между вторым максимумом концентрации ПМЦ и скоростью обессеривания подтверждается при обессеривании сульфури-рованных коксов, что свидетельствует о разрыве химических связей при распаде сероуглеродных соединений как материнских, так и вторичного происхожденпя. Разрыв углерод-водородных связей создает условия для роста кристаллитов, что в спою очередь существенно сказывается на физико-химических свойствах коксов, например на их удельной поверхности. [c.152]

Такой деструкции могут подвергнуться линейные полимеры при истечении через определенные узлы напорной части циркуляционной системы. Разрыв химической связи приводит к образованию активных макрононов и сопровождается возникновением новых связей как в самом полимере, так и в промывочной жидкости, которая изменяет свои свойства. Не учитывая эти факторы, нельзя управлять свойствами, например, полимерглинистых суспен. щй, используемых в бурении. [c.37]

Характер распределения электронов по энергетическим зонам позволяет объяснить поведение веществ с разным типом химической связи при механической деформации. Как показано на рисунке 65, при механическом воздействии на твердое тело происходит смещение отдельных слоев в кристалле. При подобном смещении в кристалле с ковалентной связью происходи разрыв связей, и кристалл разрушается. То же происходит при взаимном отталкивании одноименно заряженных ионов смещенных слоев ионного кристалла. В металлическом кристалле вследствие возможности перемеп ения электронов по всему куску металла сцепление между смеа1енными слоями сохраняется. Поэтому металлы отличаются пластичностью. [c.103]

Молекулярные твердые соединения построены из молекул, соединенных друг с другом лишь ван-дер-ваальсовыми силами, включая в определенных случаях водородные связи, и состав этих веществ есть сумма составов всех молекул, вошедших в его структуру. Они образуют молекулярные кристаллы, структурными единицами которых служат молекулы. Молекулярные твердые соединения образуются в результате отвердевания, т.е. фазового превращения вещества, когда имеет место лишь межмолекулярное взаимодействие и не происходит разрыв существующих или образование новых химических связей. При образовании молекулярных кристаллов в условиях низких температур, исключающих межатомные взаимодействия, молекулы без сколько-нибудь существенных изменений входят в кристаллическую структуру, образуя настолько плотную упаковку, насколько позволяет конфигурация. молекул /69/. [c.107]

Разрыв химической связи с образованием положительного и отрицательного ионов за счет того, что связывтощая пара электронов сохраняется у аниона. [c.225]

Независимо друг от друга Журков и др. [45—47] в СССР и Буше [48—50] в США высказали идею о том, что при разрушении полимеров, а также металлов существенную роль играет разрыв основных (химических) связей. Они пришли к выводу, что при воздействии одноосного напряжения оо долговечность образцов из Zn, А1 и, например, ПММА и ПС при температуре, меньшей температуры стеклования, может быть выражена с помошью экспоненциального соотношения, которое связывает три кинетических параметра [c.79]

Последняя гипотеза была затем проверена Годовским и др. [31]. Волокна ПА-6, вытянутые до значения Х = 5,5 при 210°С, неоднократно растягивали при комнатной температуре. Эти авторы выявили для ПА-б такие же характерные различия между первым и последующими циклами нагружения, какие обнаружил Мюллер в отношении ПИБ приращение 6I7, по существу, отличалось от нуля лишь в первом цикле нагружения. Они получили, что отношение 8Wi/6Ui не зависит от макроскопического напряжения и равно 7,0. Такое постоянство значения 8W[ 8Ui вызывает удивление. Оно указывает, что процессы, обусловливающие увеличение внутренней энергии, не зависят от а, если происходит локальное превышение критического возбуждения цепей. Годовский и др. предполагают, что данные процессы представлены разрывами цепей. С учетом bUi они получили число Ni разрывов цепей, каждый из которых вносит вклад в приращение внутренней энергии, равный l,7 10- Дж (100 кДж/моль). За один акт разрыва цепи 8WilN рассеивается энергия 700 кДж/моль. Эти значения лишь немного меньше значений энергии, полученных ранее с учетом упругости цепи для вклада механической энергии в разрыв цепи (110 кДж/моль) и для энергии, рассеиваемой втягиваемыми в ламеллы сегментами (870 кДж/моль). Однако данное поразительное совпадение не доказывает предыдущую гипотезу о том, что приращение 8Ui можно объяснить только путем увеличения энергии химической связи из-за разрыва цепи. [c.260]

В более широком смысле механохимия включает все особенности разрыва цепных молекул под действием напряжения. Однако в более узком смысле говорят о механохнмических методах, если имеют в виду преднамеренную механическую деградацию (твердых) полимеров. Цель этих методов заключается в измельчении или размягчении материалов или получении больших высокореакционноспособных поверхностей для создания постоянных химических связей между различными полимерами. В табл. 9.5 указаны методы и процессы, которые могут вызвать механическую деградацию цепных молекул. Назначения данных процессов указаны по отношению к механизму деформирования. Напомним, что в механохимических методах деградирующие твердые тела подвергаются нечетко выраженному сложному виду нагружения, вызывающему деформирование, которое всегда одновременно включает вынужденную эластичность, течение материала и разрыв цепей. В табл. 9,5 перечислены самые важные механизмы деформирования для указанной цели. Сделаны ссылки на те главы и разделы данной книги, где рассмотрены соответствующие механизмы деформирования. [c.414]

Как показано в гл. 1, твердое топливо представляет собой сложный комплекс веществ, физико-химическая структура и форма связей между которыми недостаточно изучены. Процесс термического разложения отдельных составляющих топлива, по-видимому, представляет собой разрыв физико-химических связей внутри этих составляющих с образованием многочисленных нестойких активных промежуточных продуктов. Последние очень быстро реагируют между собой, в результате чего образуются более устойчивые продукты термолиза — смолы, кислоты, некопденсируемые газы и др. Таким образом, можно предположить, что определяющим во времени ( тормозящим ) процессом является первичный распад исходных составляющих топлива. [c.178]

Вад набухания зависит от прочности межмолекулярных связей в полимере и энергии сольватации. Тек, дяя линейного полимера рвбота, которую нужно затратить на разрыв слабых ван-дер-вааль-совш сил, меньше, чем энергия сольватации. Поатому в этом случае набухание будет неограничен1шм. Бкли же в полимере имеются химические связи между макромолекулами, то энергии соль- [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология