Теория регулярных ионных растворов

Применение теории регулярных растворов к ионным жидкостям подробно рассмотрено Кожеуровым [210]. — Прим. ред. [c.198]

Экстракцию хелатов можно описать с помощью константы кислотной диссоциации хелатообразующего реагента Ка, коэффициента распределения Ко недиссо-циированного хелатообразующего реагента, константы образования незаряженного внутрикомплексного соединения в водной фазе р и коэффициента распределения последнего между несмещивающимися фазами. Среди факторов, влияющих ка эти константы, весьма ва.жную роль играет взаимодействие между растворителями и растворенными веществами. В случаях, аналогичных обсуждаемым нами, когда одной из фаз является вода, значения Ка н Р Для данного хелатообразующего реагента и иона металла можно считать постоянными. С другой стороны, можно полагать, что величины коэффициентов распределения определяются исключительно взаимодействием между растворенными веществами и растворителем. Недавно показано [1—4], что теория регулярных растворов применима для описания данных по распределению, по крайней мере полуколичественно. [c.306]

Расчет коэффициентов активности окислов шлака с помощью теории регулярных ионных растворов был сделан [c.588]

Энергия связей, например, ионов железа с ионами кислорода, будет зависеть от числа ионов кальция и серы в расплаве. В рассмотренном выше приближении, которое можно назвать приближением теории регулярных растворов, для величины будем иметь [c.187]

Общие вопросы теории сольватации и структуры растворов в связи с их термодинамикой в той или иной степени освещены в [1766, 2898—2919]. Они относятся и к особенностям строения разбавленных растворов [2899], и к статистической теории сольватации в химически инертных средах [2900], и к теории концентрированных растворов электролитов [2901], и к -влиянию сольватации ионов, и молекул на диссоциацию кислот в растворах [2910], и к термодинамике жидких металлических сплавов (попытка оценки возможности применения к ним различных вариантов теории регулярных растворов сделана в [29141), и ко многим другим проблемам. [c.38]

На основе сведений о мен<молекулярном взаимодействии, а зачастую также и сведений о структуре раствора в теории растворов строится молекулярная модель раствора. Эта модель всегда является упрощенной. Строя модель, стремятся отразить прежде всего характерные особенности, присущие данной группе растворов. Например, в теории разведенных растворов электролитов предполагается, что растворитель представляет собой некоторую среду с диэлектрической проницаемостью В, в которой движутся заряженные сферические частицы—ионы. В теории строго регулярных растворов молекулы представляют в виде шариков, распределенных по узлам кристаллической решетки и взаимодействующих между собой с помощью короткодействующих центральных сил. В теории растворов высокополимеров часто допускают, что силы межмолекулярного взаимодействия не играют определяющей роли и свойства раствора зависят главным образом от размеров и формы молекул, которые оказывают существенное влияние на рост энтропии при образовании раствора из компонентов. [c.26]

Одна из самых больших трудностей заключается в том, что принцип суперпозиции в линейной электростатике (с помощью которого может быть вычислен общий эффект влияния нескольких зарядов или диполей) теряет свою силу в том случае, если диэлектрическая проницаемость зависит от напряженности поля в настоящее время принцип суперпозиции, с помощью которого могут рассчитываться задачи нелинейной электростатики, еще неизвестен. Таким образом, растворы, представляющие с позиций электростатики многочастичную задачу (по причине растворения в них многих ионов), могут быть смоделированы только так, чтобы взаимодействие ион - растворитель было упрощено до взаимодействия единичный ион — его окружение. В ином случае взаимодействие одного иона с другими должно быть сведено к взаимодействию этого иона и диффузного ионного облака (теория Дебая - Хюккеля) либо к взаимодействию этого иона и регулярно окружающей его правильной ионной решетки (решеточная модель). В обоих случаях корреляции так сложны, что пространственное расположение ионов либо постулируется теоретически, либо требуется машинное моделирование (метод Монте-Карло). [c.25]

В. А. Кожеуров [1 287], применив методы статистической термодинамики, развил для жидких шлаков теорию регулярных ионных растворов. В ней, как и в обычной теории регулярных растворов, учитывается лишь тепловой эффект смешения компонентов. Однако в отличие от обычной она содержит оригинальные моменты. Так, например, энтропии смешения и концентрации рассчитываются по теории совершенных ионных растворов. Далее, теплота смешения считается обусловленной лишь изменением характера и энергии связи ионов по сравнению с таковыми в исходных компонентах. [c.313]

Для того чтобы выразить константу равновесия через концентрации, в литературе использовались как обычные стехио-метрические записи реакции обесфосфоривания, так и ионные. В ряде случаев коэффициенты активности находили из эмпирических формул. Наряду с этим применялась и теория регулярных ионных растворов. [c.586]

Например, активность MgO в шлаках, насыщенных ею, оказываемся более постоянной, чем вычисленная по теории совершенных ионных растворов. В 29 составах она изменялась в нервом случае только в 1,7 раза, в то время как во втором — в 4 раза. Точно так же коэффициент распределения кислорода между металлом и шлаком, подсчитанный для 165 составов, лежал для заданной температуры в более узких пределах, чем определеннцй по теории совершенных ионных растворов. Наконец, равновесные содержания марганца, фосфора и кислорода в металле, вычисленные с помощью закона действующих масс и формул В. А. Кожеурова для активностей компонентов шлака, удовлетворительно согласуются с найденными экспериментально. Оказалось, что уравнения теории регулярных растворов справедливы для больших концентраций SiOz (до 28%), чем формулы для совершенных ионных расплавов. [c.316]

Рассмотрим регулярную решетку положений, каждое из которых занято иоложительнг.ш ионом определенного вида. Внутрен-пее пространство решетки заполнено электронным газом так, чтобы суммарный заряд равнялся нулю. Подобная система представляет собой хорошую модель металлов и растворов металлов, в рамках которой мы и рассмотрим здесь энергию основного состояния с помощью теории возмуи1,ений, раз]штой в предыду-И1,ей части данного раздела. [c.305]

Для того чтобы иметь возможность рассчитывать термодинамические свойства силикатных расплавов, необходимо построить количественную теорию, отражающую зависимость между активностью и концентрацией каждого компонента. Развитие термодинамики силикатных расплавов, получившее отражение в СССР в работах О. А. Есина [45, 46], прошло через этапы приложения к ним теории идеальных (совершенных) ионов и регулярных растворов. В данной книге мы не будем останав1ливаться на этих теориях [45, 125], а только кратко упо- [c.49]