Аза Фитч

Фитч Г., Синтезы органических препаратов, 4, Издатинлит, 1953, стр. 374. [c.290]

Разработке методов измерения и регулирования добавок к латексу посвящена работа Кука и Фитча [676]. [c.520]

Если предположить, что значение коэффициента К увеличивается с увеличением концентрации веществ в обеих фазах, то в соответствии с результатами, полученными Фитчем и сотр. [2], неравенство (10.6) следует заменить на неравенство [c.336]

Интересны работы по созданию непрерывно действующих установок для деионизации воды [95—100]. Одна из таких установок, сконструированная Фитчем [95], показана на рис. 38. Процесс непрерывного обессоливания воды осуществляется на ней с помощью гидравлически разделяемой смеси катионита и анионита. Смесь ионитов поступает в адсорбер 1, где и фильтруется вода. Вывод обессоленной воды происходит через позицию 2. Смесь ионитов из нижней конической части адсорбера с помощью водоструйного эжектора 3 поступает в середину емкости 4, где под действием потока воды, подаваемой в нижнюю часть сепарационной емкости через штуцер 5, происходит гидравлическое разделение ионитов. При этом катионит собирается в нижней части емкости 4, а анионит — в верхней. Вода, использованная для разделения ионитов, по переливной трубе 6 перетекает из емкости 4 в адсорбер /, а катионит и анионит с помощью эжекторов 7 и 8 подаются в регенерационные колонки (катионит — в колонку 9, а анионит — в колонку /0). Для регенерации катионита в среднюю часть регенерационной колонки подается раствор кислоты из емкости 11, а в нижнюю часть колонки 9 — по трубе 12 поступает вода для промывки. Аналогично для регенерации анионита в среднюю часть регенерационной колонки 10 подается раствор щелочи, а в нижнюю — промывная вода. Отработанные регенерирующие растворы и промывные воды выводятся из регенерационных колонок через переливные трубы, рас- [c.148]

Е работах Фитча [В, 61 для описания эволюции белковн> молекул предложена коварионная модель, взятая нами за основ три моделировании динамики вариабельных позиций в белках. [c.56]

Фитч и Рассел [403] применили тригликольдихлорид для отделения плутония от урана и продуктов деления. Анализируемый образец растворяют в азотной кислоте, доводят кислотность до [c.328]

До тех пор пока поверхность коллоидных частиц состоит из кремнезема, такие частицы обладают теми же самыми свойствами, что и частицы, состоящие сплошь из кремнезема. Как было показано Айлером [18] и рассмотрено в гл. 1, кремнезем можно осаждать на разнообразных поверхностях. Для того чтобы покрыть кремнеземом частицы золя, несущие на поверхности положительный заряд и подобные частицы Ре20з или АЬОз, необходимо прежде всего изменить знак заряда на обратный посредством добавления разбавленного золя в разбавленный (10 %-ный) раствор силиката натрия при интенсивном перемешивании. Возможно также изменение знака заряда на обратный путем введения перед смешиванием с раствором силиката натрия вещества, способного вызывать образование хелатных соединений, такого, например, как цитрат. При этом поверхность покрывается отрицательно заряженным молекулярным слоем адсорбированного силиката, к которому уже может присоединяться слой 5102. Так были приготовлены [75] частицы оксида тория с нанесенным слоем кремнезема. Стабилизированные золи оксида тория с частицами размером свыше 50 нм содержали вплоть до 60 % твердого оксида, а кремнеземное покрытие составляло около 50 масс. % от массы сердцевины из оксида тория. Фитч, Санчез и Веник [76] заявили о получении частиц оксида тория и оксида урана, покрытых кремнеземом. [c.447]

Фитч и Рассел применили для элюирования растворы нитри--лотриуксусной кислоты (НТА) К(СН2СООН)з. Это слабая кислота, отрицательные логарифмы констант диссоциации которой равны соответственно рЛ 1 = 1,89 р/Сг=2,49 р/Сз = 9,73. [c.170]

При исследовании (полимеризации метилметакрилата в -водном растворе в отсутствие эмульгатора Фитч и др. [10] пришли к заключению о возможности протекания процесса по законам как гомогенной, так и гетерогенной кинетики. В результате гомогенной полимеризации в растворе образуются поверх-ностно-акгивные вещества, что сопровождается понижением поверхностного натяжения шолимеризация происходит во всех случаях до концентрации полимера 0,03 г/100 мл раствора независимо от скорости полимеризации. При этой концентрации образуются частицы, чему сопутствует повышение поверхностного натяжения системы. [c.112]

Две первые модели следует рассматривать скорее как взаимодополняющие, чем взаимоисключающие. Действительно, существует большой набор возхможных ситуаций, зависящих от растворимости полимера, ее связи с молекулярной массой, от скорости и механизма полимеризации. В предельном случае, соответствующем почти растворимости , концентрация полимера в растворе до достижения пересыщения значительно возрастает и в результате образуются зародыши, содержащие много полимерных молекул. В другом предельном случае наступает самообразование зародышей индивидуальными олигомерными молекулами, особенно, если скорость инициирования и растворимость полимера очень малы. Эта модель хорошо соответствует некоторым водным системам, таким, например, как исследованная Фитчем с соавт. [56]. В промежуточной ситуации, которая, вероятно, более типична для дисперсионной полимеризации в углеводородном разбавителе, олигомерные цепи могут в процессе роста агрегировать [c.165]

Диффузионный захват. Согласно модели, предложенной Фитчем и Тзаи [56], любой олигомер, встречающий в процессе диффузии уже существующую частицу до того, как он достиг критического размера самозарождения (выпадения из раствора), не- [c.166]

Согласно равновесной теории (так же, как и в теории Фитча и Тзаи, хотя в несколько измененной форме), параметром, контролирующим зарождение частиц, является общая поверхность их. (Другим параметром мог бы быть общий объем частиц, если бы они были настолько текучи, что равновесие с их внутренними областями устанавливалось быстро.) [c.167]

Для использования всех описанных выше подходов в реальных условиях необходимо знать скорость роста частиц поэтому необходимо сделать о ней соответствующие истине предположения с учетом механизма полимеризации (см. раздел IV.4). Однако различные теории содержат параметры, оценить которые независимо трудно, хотя Фитч и Тзаи пытались измерить молекулярную массу полимера непосредственно перед его осаждением [56]. Тем [c.168]

Теория диффузионного захвата Фитча и Тзаи. В предложенной Фитчем и Тзаи модели образования частиц предполагается, что каждая инициируемая в разбавителе олигомерная молекула образует новый зародыш частицы, если только она достигнет пороговой степени полимеризации Р до того, как будет захвачена уже существующей частицей (рис. IV.И). Время, необходимое для того, чтобы дорасти до такого размера, дается соотношением [c.179]

В своей работе Фитч и Тзаи использовали уравнения для Яр, соответствующие начальному нестационарному периоду свободнорадикальной полимеризации в растворе, когда концентрация радикалов стремится к стационарному значению. В результате ими было получено соотношение [c.180]

Теперь мы можем записать общие соотношения для данного механизма полимеризации некоторые важные из них для дисперсионной полимеризации приведены в табл. 1У.9. Два первых соотношения могут рассматриваться как приближение к модели нестационарной полимеризации в растворе, выбранной Фитчем и Тзаи если период образования частиц мал в сравнении со средним временем жизни радикала, то обрывом радикалов можно пренебречь если же он сравнительно велик, то могут быть использованы кинетические уравнения стационарного состояния. [c.181]

Первые три модели, как и ожидалось, дают очень близкие общие соотношения во всех случаях число частиц возрастает со скоростью инициирования и уменьшается с ростом концен-трации мономера (и не зависит от растворяющей способности среды, а, следовательно, и от необходимой для зародышеобразования пороговой степени полимеризации Р). Показатели степеней — дробные, и поэтому число частиц не очень чувствительно к изменениям параметров. Как и ожидалось, сообщенные Фитчем и Тзаи соотношения, установленные при численном интегрировании, являются промежуточными между соотношениями, вытекающими из первой и второй моделей, но обычно более близкими к стационарному приближению. [c.182]

Сообщенная Фитчем и Тзаи экспериментальная работа, проведенная на разбавленных водных системах, также указывает на небольшое возрастание числа частиц с ростом концентрации мономера, однако во много меньшей степени, чем это предсказывает модель постоянного радиуса. [c.182]

Диффузионный захват, модифицированный стабилизатором. В первоначальной форме теория Фитча и Тзаи предполагает, что пороговая степень полимеризации, необходимая для превращения олигомера в зародыш новой частицы, зависит только от природы полимера и разбавителя, в то время как стабилизатор и ПАВ лишь препятствуют последующей агрегации первичных частиц. [c.183]

Область применения уравнений диффузионного захвата. При выводе фундаментального уравнения, описывающего скорость диффузионного захвата, Фитч и Тзаи [56] полагали, что, так как олигомеры с равной вероятностью диффундируют в любом направлении, доля олигомеров, возникающих на данном расстоянии от частицы, и, в конечном счете, соударяющихся с ней, определяется площадью поперечного сечения частицы, отнесенной к площади поверхности сферы с радиусом, равным расстоянию от поперечного сечения частицы до точки возникновения олигомеров. Иначе говоря, доля достигающих частицу олигомеров определяется телесным углом с вершиной в точке возникновения олигомеров и опирающимся на частицу. [c.184]

Фитч и Тзаи, очевидно, рассматривали диффузию растущих олигомеров как броуновское движение по случайным траекториям. Однако основное из использованных в выводе предположений, состоящее в том, что вероятность столкновения олигомера с частицей пропорциональна опирающемуся на частицу телесному [c.184]

Из этого выражения следует, что скорость захвата пропорциональна, как и ожидалось, радиусу частицы и принимает значение много больше полученных из равенств Фитча и Тзаи, так как L обычно на несколько порядков больше г. [c.186]

Предположим (как это сделано в рассмотрении Фитча и Тзаи), что каждый олигомер, который достигает пороговой степени полимеризации, находясь в фазе разбавителя, становится новым зародышем частицы, тогда как олигомеры, достигающие этой молекулярной массы в частице, необратимо в ней удерживаются. Поэтому доля олигомеров, образующая новые зародыши, является долей р-меров, которые все еще находятся в фазе разбавителя. Пренебрегая малой долей низших олигомеров, погибающих в результате перекрестного обрыва, можно допустить существование приближенного стационарного состояния, в котором скорость образования /г-меров равна общей скорости инициирования олигомеров Скорость образования зародышей частиц в этом случае дается соотношением [c.187]

Согласно обсужденным выше причинам, модель поверхностного равновесия, по-видимому, дает наилучшее из четырех приближение к физической реальности. Однако ее формальное сходство с моделью Фитча и Тзаи — обе модели основываются на роли [c.190]

Агломерация такого типа была явно продемонстрирована Фитчем и Тзаи [56] при полимеризации очень разбавленного водного раствора метилметакрилата. Если концентрация ПАВ была меньше определенного минимального значения, то после начального быстрого нарастания числа частиц оно внезапно уменьшалось, а затем оставалось приблизительно постоянным (рис. IV. 13). Определено несколько явно различающихся размеров частиц, тогда как при повышении минимального уровня ПАВ частицы были одинаковы по размеру (первичные частицы). При концентрациях ПАВ, превышающих минимальное значение, число ча- [c.192]

Кроме того, возможно, что случайная агломерация приведет к широкому разбросу частиц по размеру (как установлено Фитчем и Тзаи), в то время как при дисперсионной полимеризации размер частиц достаточно однороден, если только растворяющая способность среды не очень высока, или не изменяется значительно, или же не вводят добавочного количества стабилизатора. Число частиц на практике остается существенно постоянным, начиная с очень ранней стадии процесса, но если концентрация стабилизатора недостаточна для стабилизации возрастающей поверхности раздела, латекс претерпевает внезапную и полную флокуляцию, а не постепенную коалесценцию с образованием укрупненных частиц. [c.193]

По-видимому, требование, необходимое для проведения контролируемой агломерации, а не полной флокуляции, — это способность стабилизатора быстро перераспределиться с потерянной при агломерации поверхности на оставшуюся свободной до того, как произойдет дальнейшая агломерация. Этому процессу должны способствовать относительно слабое связывание стабилизатора, малый размер и низкая концентрация частиц, понижающие скорость столкновений, а если частицы мягкие (или набухли в мономере), это обеспечивает их быструю коалесценцию при столкновениях. Все эти условия выполняются в системах, изученных Фитчем и Тзаи. Ясно также, что в неводной дисперсионной полимеризации агломерация протекает с большей вероятностью при использовании таких мономеров, как этилакрилат или винилацетат, образующих в условиях полимеризации полужидкие частицы. [c.193]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]

В дальнейшем некоторые алфилгипофосфиты были синтезированы Фитчем из фосфорноватистой кислоты и о]опго-карбонильных соединений [2]. Этот метод по своей препаративной значимости уступает прежнему, так как он приводит к трудноразделимой смеси веществ, образующейся вследствие взаимодействия искомых эфиров с побочно образующимися карбонильными соединениями [c.391]

По-видимому, левоглюкозан как ацеталь реагирует с фосфорноватистой кислотой по схеме Фитча [2] с образованием гипофосфита, который далее изомеризуется в дезоксифосфонистую кислоту. [c.395]

Одной из таких методик, заслуживающих внимание, является определение коэффициента теплопроводности при псевдоустановившемся состоянии, первоначально предложенная Фитчем [15] и впоследствии видоизмененная и усовершенствованная другими исследователями. На рис. 7.8 показана принципиальная схема прибора, состоящего из полого медного элемента (1), содержащего расплав или кипящую жидкость, поддерживающую постоянную температуру, и массивного медного элемента (3) известной теплоемкости. Испытываемый образец (2) зажимается между источником тепла (1) и теплоотводом (3), в результате чего температура испытываемого образца за период времени начинает увеличиваться под действием тепла, проходящего от источника тепла через образец к теплоотводу. Обозначим через дк — температуру источника тепла, 0о — температуру теплоотвода в момент времени /=0 и 6 — температуру теплоотвода в любой момент времени. Тогда, исходя из баланса энергии в адиабатической системе (системе, характеризующейся отсутствием теплообмена с ок- [c.300]

Фитч эь расс.могренин теории Брауна высказал предположение, что при обычных условиях образования пленки первостепенную рол.ь играет поверхностное натяжение на границе вода — воздух лрн повышенной температуре п быстром испарении воды, вероятно, главную роль играет поверхностное натяжение на границе полимер—вода, которому он также придает важное значение. [c.56]

Показатели 01-3, г и г определяются в том случае, когда послё высушивания образуется сплошная пленка. Принимается, что сТ1 з и т) постоянны, а 0 и т изменяются в соответствии с изменением размера частиц и определяются при фотографировании процесса слияния частиц на различных стадиях сушки разбавленных дисперсий. Значение 0 зависит также от числа одновременно сливающихся частиц, причем следует отметить, что при определении его указанным способом получают неточные результаты. Основная роль при образовании пленки по механизму вязкого течения отводится силам поверхностного натяжения. Предполагается, что сила взаимодействия между частицами зависит главным образом от размера частиц. Однако процесс пленкообразования начинается в водной среде и заверщается после полного удаления влаги, поэтому в соответствии с этой теорией решающую роль в процессе пленкообразования должно играть поверхностное натяжение на границе вода — полимер. Однако поверхностное натяжение не может являться движущей силой, определяющей процесс пленкообразования, ввиду низкой величины поверхностного натяжения на границе полимер — вода. В работах Фитча [15] первостепенная роль в процессе пленкообразования отводится силам поверхностного натяжения на границе вода — воздух и вода — полимер. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология