Лигандность

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Структурная изомерия включает в себя различные виды изомерии — солевую, лигандную и электронную. [c.269]

Спектроскопия ЯМР широко и успешно применяется для исследования равновесных химических превращений и обменных процессов, при которых периодически меняется строение, а значит, электронное окружение магнитных ядер и спин-спиновое взаимодействие ядер, т. е. химические сдвиги б и константы /. К таким процессам относятся как внутримолекулярные превращения (заторможенное внутреннее вращение, инверсия пирамидальной системы связей у азота, инверсия циклов, таутомерия и т. д.), так и межмо-лекулярные обменные и другие равновесные химические реакции (протонный обмен в водных растворах карбоновых кислот, аммиака, лигандный обмен, рекомбинация ионов, биохимические взаимодействия фермент — субстрат и т. д.). [c.40]

Экспериментально показано, что обмен лигандных молекул Н2О иона [Со(ОН2)б] + на молекулы воды из раствора [c.158]

Ионные реакции. Перенос электрона между комплексами, в которых лиганды прочно связаны с центральным ионом, чаще всего происходит по внешнесферному механизму. Скорость реакции в этих случаях много больше скорости изменения лигандного окружения. Константа скорости такого переноса электрона изменяется в широких пределах. Например [c.108]

Классификация механизмов. Замещение одного лиганда на другой в координационной сфере комплекса нередко рассматривается как реакция нуклеофильного замещения. При таком подходе эти реакции подразделяются, как и при замещении у атома углерода, на и 5 дг2. Однако для всего многообразия реакций замещения в комплексах такое подразделение неудовлетворительно. Замещение в лигандной сфере комплекса может проходить через предварительную диссоциацию или ассоциацию и как бимолекулярное замещение, которое в одних случаях зависит от входящей группы, в других — не зависит. В соответствии с этим возможны следующие механизмы [c.174]

Полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям металл— лиганд, лежат в области 100—800 см и мало характерны для различных типов связей. Поэтому основные сведения о структуре комплексов получают анализом положения полос, характерных для лигандов. Лигандные полосы поглощения подтверждают присутствие лиганда в комплексе, а иногда позволяют указать ту его таутомерную форму, которая участвует в комплексообразовании. В результате смещения электронной плотности в лиганде под действием иона металла кратность связей в лиганде изменяется. Это ведет к сдвигу полос валентных колебаний (увеличение кратности связи увеличивает частоту) и позволяет судить о способе присоединения лиганда. Наконец, по расщеплению некоторых полос можно судить о симметрии комплексной частицы и ее фрагментов или установить присутствие неэквивалентно связанных и несвязанных лигандов или функциональных групп. [c.27]

Укажите строение молекул по методу молекулярных орбиталей, их протолитические (по отношению к воде), окислительно-кос-становительные, обменные, лигандные и другие (по Вашему выбору) свойства, склонность молекул к димеризации. Составьте уравнения необходимых для ответа реакций. На основе этих сведений сделайте вывод о реакционной способности указанных веп еств. При ответе воспользуйтесь справочными данными по энергии и длине связи, дипольному моменту, стандартной энтальпии и энергии Гиббса образования, стандартной энтропии и растворимости в воде. [c.154]

Лигандная изомерия связана с вхождением в координационную сферу различных изомерных лигандов, например, [Р1(ЫН2СбН4СОО)2С12], в состав которого входят о-, м- и -аминобензойные кислоты. [c.270]

В формуле комплекса [МЬ ] (молекула, ион) различают комплексообразователь, или центральный атом М и лиганд Ь. Название вещества строится из названия лиганда с предшествующей числовой приставкой, указывающей число п лигандных групп, и названия центрального атома. Если название лиганда уже содержит числовую приставку, а также в случаях, когда числовая приставка создает неясность в строении лиганда, используют умножающие приставки (бис-, трис-, тетракис- и т. д.), например [c.193]

Полный базис валентных АО состоит из 15 орбиталей девяти — металла, шести — лигандов. Только такие комбинации лигандных АО будут обобщаться в форме МО с различными орбиталями металла, которые преобразуются по одинаковым представлениям симметрии в точечной группе О (см. разд. 6.3). Нетрудно подобрать соответствующие комбинации <т-АО лигандов (называемые групповыми орбиталями). Они представлены в табл. 11.7. [c.435]

Приведенные в табл. 27 теоретически ожидаемые величины магнитных моментов рассчитаны в предположении, что эти величины имеют чисто спиновую природу и зависят только от числа неспаренных электронов по соотношению (3.87). Из сравнения с приведенными экспериментальными величинами для различных лигандных окружений видно, что, хотя в комплексах центральных ионов с большим числом -электронов и наблюдаются заметные отклонения вследствие спин-орбитального взаимодействия, тем не менее по величине магнитного момента комплекса практически всегда можно уверенно установить количество неспаренных электронов центрального иона и отнести комплекс к высокоспиновому или низкоспиновому типу. [c.180]

При взаимодействии электролита с водой ионы образуют с молекулами воды химические соединения — гидраты. Число молекул воды, связанных в гидрат иона, называют числом гидратации-, по другой терминологии гидрат и число гидратации соответственно называют аквакомплексом и координационным (лигандным) числом. [c.414]

Для определения природы лигандных центров, геометрии комплексов и их ассоциации с я-системами применительно к нефтяным ванадилсодержащпм соединениям детально разработано приложение метода спектроскопии ЭПР [902]. Однако никаких однозначных выводов о структуре этих соединений на этой основе пока сделать не удалось. [c.167]

Хотя свойства сульфоксидов образовывать комплексы с ионами металлов и сольватировать протон были известны очень давно (1—2], только с 60 годов начались серьезные исследования комплексов сульфоксидсв с ионами металлов в различных средах [3—4]. Одновременно с изучением лигандных свойств сульфоксидов начинают изучать и экстракционные свойства сульфоксидов [5—11]. Если авторы рябот [.5—6] отмечали возможность применения сульфоксидов в качестве экстрагентов, то в работах [7—И] уже изучаются экстракционные свойства сульфоксидов. к кислотам и солям металлов. Однако наибольший прогресс в изучении экстракционных свойств сульфоксидов достигнут в последние годы. Это, по-видимому, связано с возможностью использовать в качестве экстрагентов сульфоксиды нефтяного происхождения. [c.38]

До настоящего времени было создано несколько биомоделей медьсодержащих белков, в которых структура и лигандное окружение медных центров устанавливались с помощью электронных спектров. [c.376]

Известно, что обмен лигандных молекул Н,0 иона riOHg) на молекулы воды из раствора [c.132]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Несмотря на то, что к настоящему времени все еще трудно заведомо и однозначно определить, какая именно активация молекулы необходима для того, чтобы она подвергалась заданному превращению, и металлокомплекс ка кого состава следует для этого взять, накопленный в результате эмпирических исследований обширный материал по механизмам металлокомплексного катализа приближает химиков к целенаправленному поиску состава каталитической системы для осуществления желаемого каталитического процесса [37]. Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексов невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка тинов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование лигандов, внешне- и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [c.251]

Функция образования (среднее лигандное число), по Н. Бьер-руму, — это среднее координационное число n, показывающее, сколько в среднем лигандов связано с одним ионом-комплексо-образователем при определенном значении равновесной концентрации свободного лиганда [c.67]

Составьте уравнения реакций, протекающих при нагревании следующих комплексных соединений и приводящих к замещению двух координационных мест ионами внешней сферы с образованием двух-лигандных комплексов ГР1(КНз)д1С12, [Сг(еп)з)(НС8),, [М1(Н,6)(НН,и1з, [Р (РУ)4]ВГ2. [c.216]

При оданаковом лигандном окружении наибольшая величина соответствует комплексам центральных ионов с наибольшими зарядами. Например, ООц для [Со(НзО)бГ равна я 20 ООО см , [c.424]

При одинаковом лигандном окружении наибольщая величина IQDq соответствует комплексам центральных ионов с наибольшими зарядами. Например, QDq для [Со(Н20)б] + равна примерно 20 ООО см-, а для [Со (Н2О)ef+ — 9700 см-. [c.179]

Величина ЮОд для комплексов ионов переходн1лх металлов, принадлежащих к разным периодам периодической системы, но имеющих одинаковую электронную оболочку, иримерио яостоянна при однотипном лигандном окружении. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология