Тиазол реакции

Другой метод синтеза кольца основан на циклизации продуктов взаимодействия а-галогенокарбонильных соединений с амидами или тиоамидами. Этим наиболее распространенным методом получения тиазолов мы обязаны Ганчу. Реакцию проводят не только с тиоамидами, но также и с тиомочевииами, тиосемикарбазидами и другими соединениями, содержащими структурный фрагма1т —С=8. Родственные синтезы тиазолов были приведены в гл. 4, табл. 4.6. В процессе реакции происходит нуклеофильная атака атомом серы по галогенозамещенному атому углерода образующийся в результате ациклический интермедиат в некоторых случаях удалось выделить. Образование такого интермедиата показано на рис. 8.17, в на примере синтеза 2,4-дифенил тиазола по методу Ганча. Для получения тиазолов реакцию обычно проводят в этаноле или подобном растворителе. 2,4-Дизамещенные оксазолы могут быть получены аналогичным способом из а-галогенокетонов и амидов, но этот процесс требует более высоких температур, а выходы довольно посредственные. Реакция а-галогенокетонов с формамидом (синтез Бредерека) была уже упомянута в разд. 8.2 как метод получения имидазолов, но в присутствии кислоты интермедиаты могут циклизоваться в оксазолы, как показано на рис. 8.17, б. [c.367]

Ион 132 реагирует также с эпоксидами, приводя после восстановления и гидролиза к у-гидроксиальдегидам [1225], и с альдегидами и кетонами (т. 3, реакция 16-42). Аналогичный синтез альдегидов проводят с тиазолами [1226] и тиазолинами [1227] (последние соединения представляют собой пятичленные циклы с атомами азота и серы в положениях 1 и 3). [c.217]

Тиазолы отличаются исключительной стойкостью они почти не изменяются даже при нагревании с азотной kh vIotou. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола 117° (испр,), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—). [c.996]

Винилтиазол. Трубку из пирекса (наружный диаметр 20 мм) наполняют на протяжении 20 см активированной окисью алюминия, просеянной через сита 4—8 меш, и устанавливают вертикально в электропечи. Температуру измеряют термопарой, укрепленной на внешней поверхности трубки. Через трубку, нагретую до 470 , пропускают медленный ток азота и одновременно вводят эфир бензойной кислоты и 2-(а-окснэтил)тиазола со скоростью 60—75 капель в 1 мин. Продукты пиролиза конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом и содержащем 1 г фенил-р-нафтиламина. Продукты реакции вначале бесцветны, но по мере проведения опыта они часто темнеют вследствие осмоления одной из причин осмоления является плотная насадка трубки для пиролиза Продукты реакции растворяют в эфире, промывают раствором щелочи, сушат поташом и перегоняют в вакууме, применяя короткую колонку с насадкой. Выход 2-винилтиазола составляет 59% от теорет. [301]. [c.247]

РЕАКЦИИ 2-АЛЛИЛТИОБЕНЗИМИДАЗОЛА, -ОКСАЗОЛА И -ТИАЗОЛА С ДИХЛОРИДОМ СЕРЫ [c.44]

Для 2-аллилтиобензоксазола и -тиазола в реакции с дихлоридом серы в тех же условиях при соотношении реагентов 1 1 в качестве основного продукта реакции образуются линейные трис-(дихлорсуль-фиды). [c.45]

Реакции 2-аллилтиобензимидазола, -оксазола и -тиазола с дихлоридом серы [c.184]

Фталазол (III) образуется а) при нагревании 2-(сульфаниламидо)-тиазола — норсульфазола (I) — с фталевым ангидридом в спирте б) при сплавлении этих же компонентов с последующей очисткой фталазола через натриевую соль [1, 2] в) реакцией I с фталевым ангидридом или [c.125]

Так как при гидролизе пептида получался только 1 моль цистеина и реакция на меркаптогруппу была положительной только после восстановления Sm b, то сера, очевидно, должна находиться в легко рас-крыааем01м цикле. Бацитрацин А содержит тиазолиновый цикл, образовавшийся при отщеплении воды от группировки изл—цис(5Н)—лей, что было до1казацо наличием в гидролизате последовательности изл— —цис (SH)—лей и тем, что в продукте окисления и гидролиза присутствовало соединение Сд, обладающее поглощением ч ультрафиолетовой области, характерным для тиазола. [c.703]

Для активации фермента необходимы ионы двухвалентных металлов (Мд, Мп, Со и Ре). Кокарбоксилаза является коферментом и для других реакций, например, для превращения (пировиноградной кислоты в ацетоин СНзСН(ОН)СОСНз. Угаи (1943) и Мицухара (1951) нашли, что тиамин как таковой может служить катализатором в реакциях, катализируемых кокарбоксилазными ферментами. Реакции идут медленней и с меньшими выходами, но они протекают в мягких физиологических условиях и могут служить интересными моделями ферментативных реакций. Бреслоу (1958—1960) при помощи дейтерообмена показал, что атом водорода у в соли тиазола I кислотный и образовавшийся илид И аналогичен цианид-иону, который является специфическим катализатором ацилоиновой конденсации. На этом ос-нор.ании Бреслоу предложил логичный механизм образования ацетоина [c.724]

ТИАЗОЛ ИЯ СОЛИ, содержат в молекуле катион тиазо-лия (ф-ла I К — Н или орг. радикал). Реакц. способность группы СНз в положении 2 больше, чем у производных тиазола, а устойчивость к действию окислителей и восстаиовителей выше. Иолуч. алкилированием тиазолов. Примен. для получ. лек. ср-в и цианиновых красителей. [c.576]

Фталилсул1>фаниламидо)-тиазол (III). К суспензии 15,43 кг (92,9 мол) II в 70 л воды прибавляют 24—25 кг (77,2 мол) I в виде полуфабриката с влажностью 20—25% и смесь нагревают 6—10 часов при 78—80°. Конец реакции определяют по наличию в реакционном растворе минимального количества непрореагировавшего I, что устанавливается диазотированием пробы. По окончании реакции горячую массу фильтруют, осадок промывают 100 л горячей воды (75—80°) для более полного удаления II и сушат. [c.126]

В реактор 142 загружают из мерника 143 хлорацетопропилацетат и постепенно добавляют раствор тиоформамида в абсолютном спирте, наблюдая за тем, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 60° С. По окончании реакции массу выдерживают 12 ч при температуре 15—20° С. Затем ее нагревают до 80° С в течение 2 ч, разбавляют холодной водой, из мерника добавляют соляной кислоты и фильтруют через нутч-фильтр 144. Осадок промывают, а фильтрат и промывные воды направляют в сборник, а отсюда в реактор для омыления 145, куда подают из мерника соляной кислоты до pH 1,0—2,0. Для омыления смесь кипятят 3 ч, охлаждают и фильтруют через друк-фильтр 146 для выделения осадка. Последний промывают хлороформом, который подается из мерника 147. Осадок идет в отход. Фильтрат поступает в сборник 148, а из него в экстрактор 149 для экстракции хлороформом. Водный слой спускают в канализацию, а хлороформенный осушают в смесителе 150 поташом. Экстракт отфильтровывают от поташа на друк-фильтре 151 и направляют в вакуум-перегонный аппарат 152, отгоняют хлороформ (без вакуума) и отгон направляют в приемник 153, затем включают вакуум и оггоняют тиазол при остаточном давлении 3—7 мм рт. ст. в приемник 154. [c.90]

Амид тиазол-2-карбоновой кислоты. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и градуированной капельной воронкой с трубкой, уравнивающей давление, помещают 32,3 г (0,25 моля) тназол-2-карбоновой кислоты и 200 мл сухого тетрагидрофурана (примечание 6). Затем, охлаждая, приливают 36 мл (0,257 моля) тризтиламина (примечание 7)- Содержимое колбы перемешивают и охлаждают до —40°. К густой массе в течение 10—15 минут приливают по каплям раствор 24,5 мл (0,257 моля) свежеперегнанного этилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл сухого тетрагидрофурана, поддерживая температуру около —40°, Реакционную массу перемешивают 3 часа, после чего температуру понижают примерно до --70° и через капельную воролку в течение 5 минут приливают 15—20 мл жидкого аммиака. При этом температура может подняться примерно до —20° удаляют охлаждающую баню, перемешивание продолжают в течение 0,5—1 часа и смесь оставляют на ночь для завершения реакции и удаления избытка аммиака. Далее реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения, отфильтровывают в горячем состоянии и осадок промывают на фильтре двумя порциями (по 50 мл) [c.10]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Применение тиоформамида позволяет получать тиазолы, не содержащие заместителей в положении 2. В результате реакции тиоформамида с хлорацетальдегидом получается сам тиазол [10, II], а при взаимодействии с галоидонроизводными высших альдегидов—тиазолы, замеи1снные в положении 5. Этим путем [c.302]

Применение других тиоамидов позволяет получать 2-замещсн-пые тиазолы, синтез которых подробно описан в литературе. Реакция тиоамидов с мор ацетальдегидом или с веп естг5ами, легко его образующими, приводит к получению 2-алкил-(или [c.303]

Если В ИСХОДНОМ соединении вместо одной из метиленовых 1 рупп находится иминогруппа, как это имеет мссто у ациламипо-карбонильных соединений, то реакция с пятисернистым фосфором приводит к образованию тиазола. [c.308]

Ввиду того, что атом азота цикла тиазола обладает основными свойствами, продукт реакции часто получается в виде соли, из которой после обработки щелочью легко может быть рыдел нр [c.310]

Получение тиоамидов (из амидов и пятисернистого фосфора) н их очистка иногда бывают затруднительными одпако можно получать тиазолы нагреванием смеси амида, пятисерпистого фосфора и а-галоидкарбонильного соединения [10, 67]. Повидимому, в этом случае сначала образуется тиоамид, который затем вступает в реакцию. [c.311]

При осуществлении реакции в указанных ниже условиях 2 -(1-окси-2,2,2-трихлорэтиламино)тиазол образуется с высоким выходом. [c.74]

Нами найдено, что соотношение моно- и диацильных производных зависит от природы растворителя и температуры реакции. В водной среде при низкой температуре основным продуктом является дисульфанилильное производное 2-амино-тиазола [1],. в среде органических растворителей — моносуль-фанилильное производное, выход которого увеличивается с повышением тeмпepafypы реакции ацилирования. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология