Бензотиадиазол

Бензотиадиазолы и другие (,2,3-тиадиазолы с конденсированными ядрами [c.420]

Различные синтезы. Первым бензотиадиазолом, описанным в литературе, был 5-хлор-Г,2,3-бензотиадиазол. Он был синтезирован Бейльштейном и Курбатовым в 1879 г. [22] необычным способом — действием на 2-нитро-4-хлор-тиофенол в спирте гидросульфидом аммония. Полученному продукту приписано строение X. При обработке этого соединения азотной кислотой [c.423]

При диазотировании и последующем гидролизе 4-амино-1,2,3-бензотиадиазол превращается в соответствующее 4-оксипроизводное [211, которое при бромировании обнаруживает, как и следовало ожидать, характерную для фенолов орто- и пара-ориентацию. [c.425]

Последним из одноядерных тиадиазолов, который предстоит рассмотреть, является 1,2,5-тиадиазол. Окисление 2,1,3-бензотиадиазола озоном [821 или [c.443]

Бензотиадиазолы и родственные конденсированные циклические системы [c.444]

Реакции и свойства. Вопрос о структуре 2,1,3-бензотиадиазола в течение многих лет являлся спорным и только недавно он стал получать удовлетворительное решение. Были предложены следующ,ие структуры 1, П и III. Результаты исследования дифракции электронов [92] подтверждают правомерность структур I и II при этом предполагается, что вклад этих двух резонансных [c.446]

В присутствии железа в качестве катализатора 2,1,3-бензотиадиазол хлорируется в положения 4 и 7. Монохлорпроизводные при этом не были выделены. Реакция в отсутствие катализатора не проходила [98]. [c.447]

Среди производных 2,1,3-бензотиадиазола, о которых сообщает Гинсберг, имеется полученный из соответствующего диаминотолуола 5-метил-2,1,3-бензотиадиазол [86]. Это соединение при обработке одним эквивалентом брома в уксусной кислоте дает монобромпроизводное. О том, что произошло бромирование бензольного ядра, свидетельствует устойчивость соединения к азотнокислому серебру или основанию. Получено также мононитропроизводное 5-метил-2,1,3-бензотиадиазола. [c.447]

Бензотиадиазолы по своим физическим свойствам (температурам кипения, запаху и т. п.) сходны с хиноксалинами [86]. Они являются слабыми основаниями и образуют с сильными минеральными кислотами соли, неустойчивые по отношению к воде. 2,1,3-Бензотиадиазол устойчив по отношению к спиртовому раствору хлорида ртути (И) (при 250°) и хромовой кислоте, однако перманганат медленно окисляет его с образованием продуктов неизвестного состава [86]. Как уже указывалось, олово или цинк в соляной кислоте восстанавливают 2,1,3-бензотиадиазолы в о-аминосоединения и сероводород. [c.448]

Источником дегидробеизола может служить еще одно гегероциклп-чесше соединение — бензотиадиазол-1,1-диоксид, который разлагается с элиминированием лзота и диоксида серы [80] [c.249]

Попытки проведения реакций Фриделя — Крафтса, галогенирования, нитрования 1,2,5-тиадиазолов показали, что эти соединения инертны к электрофильному замещению [177]. Однако обработкой 0зР04 при 250 °С удается провести с низким выходом электрофильное дейтерирование. Известны некоторые примеры электрофильного замещения монозамещенных 1,2,5-тиадиазолов, имеющих активирующие группы (например, амино- или метильную группу), с образованием галогенпроизводных [177]. 2,1,3-Бензотиадиазолы реагируют в расплаве (железный катализатор) с бромом с образованием 4,5,6,7-тетрабром-аддуктов, а 4-бром-2,1,3-тиадиазол можно сульфировать в положение 7 [161]. Конденсированные [c.551]

Окисление 2,1,3-бензотиадиазола (364) озоном или перманганатом приводит к дикислоте (411), которая декарбоксилируется при 200°С с образованием незамещенного 1,2,5-тиадиазола (363) [6в], а в горячем нитробензоле — с образованием монокарбоновой кислоты [1(5о]. При действии на 2,1,3-бензотиадиазолы Sn b — НС происходит восстановительное расщепление цикла и образование о-фенилендиаминов [140, 160]. [c.551]

Это один из лучших и наиболее простых методов генерации де-гндробензола, поскольку выход продуктов захвата различных диенов обычно превышает 75%. Аналогичным способом дегидро-бензол может быть генерирован и при диазотировании орто-аш1-нобензолсульфнновой кислоты, в качестве промежуточного соединения при этом образуется бензотиадиазол-1,1-диоксид, который при термическом разложении или фотолизе расщепляется с образованием дегидробензола [c.576]

Синтез аминобензотиадиазолов реакцией Скраупа. Амино-1,2-3-бензо-тиадиазолы вступают в реакцию Скраупа аналогично Р-нафтиламину. Фрис и Рейтц [21] получили два тиадиазолохинолина методом Скраупа, однако они заметили, что, когда положение 4 в 5-амино-1,2,3-бензотиаДиазоле занято атомом хлора, циклизации в положении 6 не происходит. Авторы указывают, [c.422]

Ряд интересных реакций, ведущих к образованию 1,2,3-тиадиазофеназина, описан Фрисом и сотрудниками [24]. Это служит свидетельством устойчивости бензотиадиазолов, так как они не поддаются Бездействию различных реагентов, применяемых в этих реакциях. [c.424]

Реакции и свойства. Нитрование 1,2,3-бензотиадиазола в концентрированной серной кислоте [21, 26] дает два продукта 4-нитро- и 7-нитро-1,2,3-беизотиадиазолы с преобладанием изомера с нитрогруппой в положении 4 нитрование не идет при температуре ниже 100°. Это происходит, по-видимому [c.424]

В реакции диазосочетания 4-амино-1,2,3-бензотиадиазола с хлористым фенилдиазонием диазогруппа присоединяется в пара-положение к аминогруппе [211. Если в реакцию сочетания вступает 5-амино-1,2,3-бензотиадиазол, то образуется 4-фенилазо-5-амино-1,2,3-бензотиадиазол [21, 24]. Показано также, что 4-хлор-5-амино-1,2 3-б НЭРТиадиазол не вступает в реакцию [c.424]

Окисление 4,7-диокси-1,2,3-бензотиадиазола хлоридом железа (П1) дедет к образованию п-хинона, однако 5,6-диокси-1,2,3-бензотиадиазол не удалось окислить в о-хинон [21]. Это вновь напоминает поведение соединений ряда нафталина. [c.425]

Бензотиадиазол весьма устойчив в самых различных условиях 1131. Нагревание 1,2,3-бензотиадиазола в 20"о-ном растворе едкого кали при 150° или в 27%-ной серной кислоте при 200° не приводит к разрыву тиадиазол ьного кольца и во всех случаях удалось выделить неизмененное исходное соединение. Попытки окислить 1,2,3-бензотиадиазол перманганатом или феррицианидом калия, хромовой кислотой или разбавленной азотной кислотой оказались безуспешными не было выделено ни сульфоксида, ни сульфона. Сообщается [13], что 1,2,3-бензотиадиазол восстанавливается оловом в соляной или железом в уксусной кислоте в о-аминотиофенил. Позднее Фрис 1241, восстанавливая 5-нитро-1,2,3-бензотиадиазол в 5-амино-1,2,3-бензотиадиазол [c.425]

Зандмейера [26, 301. Единственными полученными при этом продуктами являются 5-галоген-1,2,3-бензотиадиазолы. Не найдено ни одного дигалогенпроизводного, в том числе и биг-диазониевого соединения, образование [c.427]

Высокая устойчивость 1,2,3-бензотиадиазолов служит еще одним доказательством циклической структуры, так как только при наличии значительной ароматической стабилизации можно ожидать, что диазосоединение этого типа не будет разлагаться под действием многочисленных, упомянутых в настоящей главе реагентов. Предполагается [301, что 1,2,3-тиадиазольное кольцо подобно тиофену стабилизировано благодаря наличию ароматического секстета. [c.427]

Введение и номенклатура. Большинство литературных данных по 1,2,5-тиадиазолам относится к бензо-, нафто- и другим конденсированным системам, в состав которых входит этот гетероцикл. Нумерация, предложенная Паттерсоном, показана на формуле I. Наиболее принятые названия 2,1,3-дибензо-тиадиазол и бензизотиадиазол (1,2,3-бензотиадиазол обычно называют просто бензотиадиазолом). В большом числе работ для этой системы приводится название пиазтиол, которое, к несчастью, было применено к неизвестному родоначальному соединению, самому 1,2,5-тиадиазолу. Нумерация, как показано в формуле 1а, приведена в справочнике Рихтера, но широко не применяется. В справочнике Бейльштейна эти соединения именуются 3,4-бензо- [c.444]

Синтез. Гинсберг [86], синтезировавший некоторые 2,1,3-бензоселен-диазолы, попытался получить аналогичные соединения, содержащие фосфор, бор, теллур и серу. Опыты оказались успешными лишь в отношении серы и являлись одним из первых синтезов 2,1,3-бензотиадиазола. Этот сийтез Гинсберг проводил либо в автоклаве, в котором о-фенилендиамин нагревался [c.444]

Михаэлис [88] получил 2,1,3-бензотиадиазол из о-фенилендиамина и хлористого тионила или тиониланилина. В более поздней работе [89] показано, что метод Михаэлиса носит общий характер и дает высокие выходы. [c.445]

Исследования Эфроса и Левита [97, 98] показали, что электрофильные агенты атакуют бензольное кольцо 2,1,3-бензотиадиазолов в положениях 4 и 7. Это, по-видимому, следствие общей электроноакцепторной природы тиадиазольного кольца, которая проявляется в электронной недостаточности в положениях 5 и 6 бензотиадиазола. При нитровании 2,1,3-бензотиадиазола образуется [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензотиадиазол: [c.76] [c.405] [c.11] [c.536] [c.537] [c.538] [c.540] [c.550] [c.550] [c.553] [c.420] [c.421] [c.422] [c.423] [c.425] [c.426] [c.427] [c.443] [c.445] [c.446] [c.447] [c.447] [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология