Природа лиганда

В принципе на одном и том же переходном металле, изменяя природу лигандов, можно получить различные полибутадиены. Так, добавление к трис(я-кротил) хрому, вызывающему образование [c.104]

Роль окислительного присоединения, непредельного углеводорода к переходному металлу на стадиях образования каталитических центров иллюстрируется реакциями циклоолигомеризации бутадиена соединениями N1(0). При обработке циклододекатриен-никеля, бис(циклооктадиен)никеля бутадиеном в определенных условиях могут быть выделены я-аллильные металлорганические соединения I и П, способные, в зависимости от природы лигандов у атома металла, генерировать циклододекатриен или циклооктадиен [59] [c.106]

Координационное число не является неизменной величиной для данного комплексообразования, а обусловлено также природой лиганда, его электронными свойствами. Даже для одних и тех же комплексообразователей и лигандов координационное число зависит от агрегатного состояния, от концентрацни компоиентов и температуры раствора. [c.585]

Все октаэдрические комплексы ванадия(П1) имеют одинаковое число неспаренных электронов независимо от природы лиганда. Объясните причину этого. [c.248]

Несколько слов следует сказать о влиянии природы лигандов и центрального атома на инверсионную нежесткость. [c.118]

Однако для большинства ионов-комплексообразователей оно может быть различным, зависящим от природы лигандов и условий обр азования комплексов, например, в комплексах N + возможны координационные числа 4 и 6. Самыми обычными координационными числами в комплексах являются 6 и 4. [c.117]

Как уже указывалось, величина А, характеризующая силу создаваемого лигандами поля, зависит от природы лигандов. Изучение спектров комплексных соедипений, позволившее определить значения А, показало, что лиганды могут быть расположены в порядке убывания силы кристаллического поля в следую- [c.124]

Ирвин и Уильямс [64] на основании анализа данных по константам нестойкости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов четвертого периода нашли, что порядок Мп2+< Zn2+ остается неизменным для устойчивости почти всех комплексов, независимо от природы лиганда. Сопоставляя этот ряд с результатами гидрогеиолиза в присутствии этих катионов (см. табл. 3.2) по времени реакции, содержанию высших полиолов и глицерина в катализате, можно расположить катионы в порядке возрастания их каталитической активности [c.92]

Опыт 7. Влияние природы лиганда на окраску комплексов. Безводный сульфат меди (II) растворите в воде. К полученному раствору прилейте раствор аммиака. Объясните наблюдаемое. [c.114]

В зависимости от природы лиганда соединения Ti (П1) имеют красно-фиолетовую окраску разных оттенков [c.122]

Степень расщепления -уровня зависит от конфигурации комплекса, природы лиганда и природы комплексообразователя. Как видно из рис. 71, разным пространственным конфигурациям комплексов соответствует разная величина А. Для тетраэдрического окружения А меньше, а для квадратного окружения суммарное расщепление значительно превышает Д октаэдриче- [c.118]

Группировка У0 + остается неизменной в ходе различных реакций в зависимости от природы лигандов она может входить в состав как катионных или анионных ко.мплексов, так и нейтральных молекул. [c.441]

Разница в энергиях уровней и г, называемая энергией расщепления, обозначается греческой буквой Д (дельта) ее можно экспериментально определить по спектрам поглощения комплексных соединений. Значение Д зависит как от природы центрального атома, так и от природы лигандов лиганды, создающие сильное поле, вызывают большее расщепление энергетических уровней, т. е. более высокое значение Д. [c.358]

Энергия расщепления Д зависит от природы лигандов- и их расположения. Она может быть определена по спектру поглощения комплексных соединений, содержащего полосу, частота которой отвечает переходу между -подуровнями и соответствует энергии расщепления Д. Исследование спектров поглощения [c.43]

Координационное число центрального иона зависит от степени его окисления и электронной структуры, природы лигандов, соотношения радиусов центрального иона и лигандов, а иногда от температуры и других условий протекания реакции. [c.95]

Скорость замещения на воду лиганда, зависит от природы лиганда. Так, для реакции [c.237]

Обычно формулу аквакомплекса кобальта(II) записывают с шестью молекулами воды. В то же время в вышеуказанную формулу тиоцианатного комплекса включено только 4 тиоцианат-иона. Как Вы думаете, кобальт изменяет свое координационное число в зависимости от природы лиганда или же в формуле тиоцианатного комплекса не написаны две молекулы воды [c.409]

Термодинамические свойства комплексных ионов в большей степени зависят от природы лигандов (при одном и том же комплексообразователе). Так, наблюдается значительное изменение электродного потенциала при замене воды в качестве лиганда на другие молекулы или ионы [c.342]

Ат — в тетраэдрическом полях) . Разность энергий расщепленных уровней у тетраэдра значительно меньше, чем у октаэдра (при сравнимых условиях Л. = дАо). Энергия расщепления для одного и того же /-элемента зависит от природы лигандов и конфигурации комплекса, характеризует воздействие лигандов на комплексо-образователь (их кристаллическое поле). Исследование спектров комплексных соединений позволило расположить лиганды в порядке убывания их воздействия на ион i-элемента в следующий ряд N >N0.r>3D>NH ,>N S- >Н20>Р->С0 >0Н-> > С1 >Вг >1 . у последовательность называют спектроскопическим рядом. [c.230]

Классификация координационных соединений. Единая классификация этих соединений не создана. Назовем некоторые типы комплексов, различающиеся природой лигандов (донорных атомов, групп-структур) и свойствами центральных атомов (ионов). [c.236]

Величина расщепления зависит как от природы лиганда, так и от природы металла и его степени окисления. Следовательно, каждый лиганд можно характеризовать силой поля, которая вызывает расщепление -уровней. В результате экспериментального исследования спектров многочисленных комплексов различных металлов было установлено, что влияние лигандов может быть представлено в виде спектрохимического ряда, где они расположены в порядке возрастания энергии расщепления 1 < Вг- < СЬ < МОз < Р" < ОН < НаО < < 5СК < ЫНд < N0 < СЫ- СО. Назначение этого ряда состоит в том, чтобы ориентировочно предсказать величину расщепления -уровней, а следовательно, и относительное положение полос поглощения в спектрах комплексов данного металла с разными лигандами. В некоторых случаях наблюдается аномальная последовательность для соседних или близко расположенных членов ряда, что необходимо иметь в виду. [c.212]

При тетраэдрическом окружении иона-комплексообразователя лигандами, как следует из рис. 1.57, орбитали и которые располагаются вдоль осей, находятся дальше от лигандов и имеют более низкую энергию, а орбитали <1, , и /х1, расположенные между осями, имеют более высокую энергию. Возникающее при этом воздействии лигандов расщепление энергетических уровней схематически показано на рис. 1.566. Разность между энергиями высоких и низких с/-орбиталей, называемая энергией расщепления энергетических уровней Д, зависит от числа и природы лигандов и от конфигурации комплекса. Если лиганды и их расстояния от центра комплексообразователя одинаковы, то энергия Д при тетраэдрическом окружении комплексообразователя составляет 7 До т при октаэдрическом окружении. [c.131]

Энергетическая разность г/-уповпой- А называется энергией распыления. Степень расщепления -уровня зависит от конфигурации природы лиганда и природы комплексообразователя. Как видно из рис. 208, разным пространственным конфигурациям [c.506]

В спектрах Н ЯМР комплексов с такими лигандами наблюдается пять пиков с соотнощением интенсивностей 1 1 1 1 3. Протоны Нь и Не появляются в спектре в виде дублетов, расщепляясь на ядре протона На с константами /дь = 6 — 7Гц и /ос = = 10—14 Гц соответственно. Также дублетом с константой И снз—6 —7 Гц является резонанс метильной группы. Протоны На и Не дают мультиплеты. Наиболее существенной разницей в спектрах Н ЯМР син- и акты-комплексов является положение сигналов протонов Н<г и Не, а также величина констангы спинг спинового взаимодействия последних с протоном На- Существование того или иного изомера зависит от природы лигандов, входЯ щих во внутреннюю координационную среду центрального атома, условий реакции и т. д. В бис (л-кротилникельгалогенидах) л-кро-тильный лиганд находится в сын-конфигурации [40]. [c.109]

Ко ординационное число центрального иона зависит от степени его окисления и электронной структуры, природы лигандов, соот-ношения радиусов центрального иона и лигандов, а иногда о,т температуры и других условий реакции. Определяющим фактором является степень окисления центрального иона. Ниже приведены степени окисления центрального иона и соответствующие им наибо лее характерные координационные числа в скобках приведень координационные числа, реализуемые относительно реже. [c.180]

Мы показали, что магнитные свойства и окраска комплексов переходных металлов зависят от природы лигандов и металла, которая влияет на энергию расщепления кристаллическим полем, А . Тем самым получен ответ на два вопроса из числа поставленных в начале данного раздела. Можно также объяснить необычную устойчивость 3 - и -конфигураций в комплексах с лигандами сильного поля. Эти конфигурации соответствуют полузаполненному и полностью заполненному Г2 ,-уровням. Они обладают повышенной устойчивостью при большом расщеплении уровней по той же причине, по которой устойчивы конфигурации 3 и 3 °, когда все пять -орбиталей имеют одинаковую энергию. Устойчивость 3 - и -конфигураций более заметна в комплексах с лигандами слабого поля, где расщепление кристаллическим полем невелико. [c.237]

Что же касается влияния природы лигандов на каталитическую активность, это влияние ускоряет изомеризацию в двух случаях 1) когда лиганд способствует переводу я-аллильного или о-комп-лекса в я-комплекс 2) когда введение лиганда увеличивает скорость обмена комплекса с неизомеризованным олефином. [c.116]

Энергия расщепления А энергетиче-с <их уров]1ей зависит от природы лигандов н от конфигурации комплекса. Если лиганды и их расстояния от центра комплексообразователя одинаковы, то Д для тетраэдрического окружения ком-илексообразователя составляет /д А для октаэдрического окружения. [c.124]

Кумок В. Н. Зависимость устойчивости комплексных соединений редкоземельных элементов от природы лиганда.— Труды Томск, ун-та. Вопросы химии, 1973, т. 237, вып. 7, с. 85—87. [c.186]

В случае комплексных ионов кинетические параметры реакций могут существенно изменяться в зависимости от природы лигандов. Так, замена Р на Вг в комплексе [Сг (ННз)5 приводит к увеличению на три порядка константы скорости реакции этого комплекса с ионом Сг . Замена фенантролина (о-рНеп) на другой хелатный лиганд — этилендиамин (еп) на пять порядков снижает константу скорости электронного обмена между [Со (Ь1 )я]з+ и [Со Это свидетельствует в пользу образования лигандом в активированном комплексе мости-ковой связи между центральными ионами, повышающей вероятность переноса электрона. [c.103]

Опыт 8. Получение гидратных изомеров хрома (1П). Влия ние природы лиганда на окраску комплекса. Фиолетовый раствор гексааквохлорида хрома (III) нагревайте до изменения окраски. Отметьте постепенное восстановление цвета раствора при его охлаждении. [c.134]

Опыт 4. Получение аквоаммино- и амминокомплексов никеля (П). Влияние природы лигандов на окраску комплексов никеля (II). К раствору сульфата никеля (II) по каплям прибавляйте концентрированный раствор аммиака. Объясните постепенное изменение ок раски раствора при прибавлении аммиака. Часть раствора сохраните для последующего опыта. Другую часть раствора испытайте по отношеншэ к раствору сульфида аммония и кислоте. Объясните наблюдаемое. [c.161]

При растворении иногда наблюдается и изменение окраски. Напрнмер, белый сульфат меди Си804 образует водный раствор синего цвета за счет возникновения гидратированных аквокомплексов [Си (ОНз) ]- - Это связано с изменением природы лигандов, координированных вокруг центрального иона в комплексе (структурной единице), а следовательно, изменением величины параметра расщепления Д и энергии электронных переходов (стр. 129). [c.163]

MeLH20]2+ + НаО [MeLOH]+ -f Н3О+ которые существенно зависят от природы лиганда L [62]. В этом отношении весьма показательны данные для комплексов Со с 2,2, 2"-триаминотриэтиламином и его N-метилированным производным 2,2, 2"-три (Ы.М-диметил)триэтиламином. В первом случае молекула воды, входящая в координационную сферу металла, расположена рядом с гидрофильными первичными аминогруппами, в то время как в присутствии метилированного лиганда она находится в окружении гидро- [c.68]

Роль донорно-акцепторного и дативного взаимодействий в образовании л-комплексов может быть различной в зависимости от природы лигандов и центрального атома. Так, бис-л-цнклопентадиенилы вполне устойчивы без дативных связей. В то же время стабильные л-комплексы ацетиленов, олефинов и ароматических соединений образуются лишь в тех случаях, когда возможно дативное взаимодействие. Например, основность (нуклеофильность) пиридина значительно ниже, чем [c.350]

В кристаллах вследствие регулярного расположения частиц существуют сильные электромагнитные поля, действующие на частицы и их электронные орбитали. Действие кристаллическо го поля на орбитали зависит от их расположения в пространст ве между узлал. и кристаллической решетки. При действии кристаллического поля энергетически равноценные р-, й- и /-орби тали изолированных атомов становятся неравноценными. Особенно сильно такая неравноценность орбиталей проявляется н комплексных соединениях, находящихся как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии в виде нонов. Влияние природы лигандов на электронные орбитали комплексообразователя и свойства комплексных соединений объясняет теория поля лигандов. [c.198]

Координационное число для некоторых комплексообразова-телей постоянно, например, во всех комплексах Сг и РП оно равно 6. Однако для большинства нонов-комплексообразователей оно может быть различным в зависимости от природы лигандов и условий образования комплексов, например. Ni в ко)иплексах может иметь координационные числа 4 и 6 - это самые распространенные координационные числа в комплексах. [c.125]

Согласно представлениям Косселя и Магнуса взаимодействие иона-комплексообразователя с лигандами не приводит к изменению его электронного строения, и число иеспаренных электронов у иона в комплексе должно быть таким же, как и у свободного иона. Однако опыт показывает, что в комплексах это число может быть иным, причем разным в зависимости от природы лигандов. Так, у иона Ре имеется четыре иеспаренных электрона, столько же их в комплексе 1РеРб1 , а в ионе (Ре(СМ)4) все электроны спаренные. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология