Химия ионов

Предмет этой главы уже был темой нескольких монографий [1—12]. Здесь мы дадим обзор электронной структуры ионов переходных металлов и разовьем несколько важных идей, которые будут способствовать пониманию спектроскопии комплексов ионов переходных металлов— нашего основного объекта. Системы ионов переходных металлов рассматриваются и в последующих трех главах, поскольку в этих ионах имеются неспаренные электроны, что приводит к различным осложнениям. Как это часто бывает, эти осложняющие факторы, если их удается понять, дают много информации о соединениях, образуемых ионами переходных металлов. Осложнения возникают по причине электрон-электронных взаимодействий, спин-орбитального взаимодействия и влияния магнитною поля на системы, обладающие неспаренными электронами. Ранее мы уже обсуждали многие из этих тем, но, чтобы понять их до конца, лучше всего рассмотреть примеры, взятые из химии ионов переходных металлов. [c.62]

Твердые основания недостаточно хорошо изучены. Исключением являются альдольные конденсации, в которых они при определенных температурах вызывают дегидратацию, следующую за первой стадией. Однако в исследовании [3] выдвигается некоторое предположение о роли в этих реакциях промежуточных соединений карбония. Реакции, вызванные твердыми кислотами, прекрасно описаны в работах по химии иона карбония. [c.27]

Измерение электропроводности чистой воды позволило определить константу диссоциации воды и чрезвычайно важное в химии ионное произведение воды [Н+] [0Н ] = при 25° (Кольрауш). [c.267]

Оставался еще вопрос о том, что нейтрализует отрицательные заряды фосфатных групп в скелете ДНК. Фрэнсис, как и я, почти ничего не знал о том, как располагаются в пространстве неорганические ионы. Увы Самым крупным в мире авторитетом в области структурной химии ионов был сам Лайнус Полинг. И если для решения проблемы необхо- [c.51]

Таким образом, валентные возможности ЩЭ не слишком разнообразны — это металлическое состояние (степень окисления 0) и одновалентное состояние (степень окисления +1), причем из-за относительно низкой величины ПИ1 ионное состояние М+ именно для ЩЭ наиболее характерно. Поэтому соединения ЩЭ обычно рассматриваются как модельные, когда нужно изучить свойства соединений с преимущественно ионной связью. Для теоретической, да и практической химии ионные соединения, которым присущи, например, высокие температуры плавления и кипения, большая термическая устойчивость, чрезвычайно важны. Кроме того, ионы ЩЭ имеют наименьшее среди других катионов поляризующее действие, закономерно уменьшающееся в ряду Ь1+—Сз+. Это позволяет, подбирая катион ЩЭ с необходимыми характеристиками, получать соединения относительно малоустойчивые (гидриды, перекиси и др.), которые не могут быть получены, когда роль катиона выполняет более сильный поляризатор, чем ЩЭ+. [c.7]

Способность многих нерастворимых окислов в форме водных суспензий сорбировать катионы или анионы часто усложняет проведение операций аналитического разделения, так как удалить ионы примесей очень сложно. Это явление неоднократно объяснялось различными причинами, однако его исследование как одной из областей химии ионного об-мена началось лишь после открытия, сделанного в 1943 г. [1]. Исследователи обнаружили, что нерас/ творимое соединение фосфат циркония можно применить для отделения урана и плутония от продуктов деления. С тех пор ионообменниками этого типа начали интересоваться в ряде стран причиной тому была их высокая устойчивость к действию ионизирующей радиации, высоких температур и большинства химических реагентов. Особое внимание к ним было проявлено в тех странах, в которых планировалось использование ядерной энергии, что связано с химической переработкой ядерного топлива, материалов, используемых в качестве замедлителей, и охлаждающей воды в реакторах, работающих при высоких температурах и давлениях. [c.113]

Физическая химия ионного обмена [2027]. [c.296]

В неорганической химии (химия ионов) превращения совершаются почти мгновенно, в то время как в органической химии (химия связей) разрыв валентных связей требует большего промежутка времени, определяемого продолжительностью превращения молекулы в состояние, в котором может произойти химическое изменение. Объяснение причин медленного течения некоторых химических превращений вытекает из уравнения Аррениуса [I] [c.564]

В заключение следует отметить, что возбуждение N- V в приближении метода МОХ эквивалентно одновременному образованию анион- и катион-радикалов. С учетом этого обстоятельства становится очевидным сходство химии ион-радикалов и химии возбужденных состояний. [c.413]

ОН был (и будет) применен. При этом мы надеемся осветить некоторые особенности химии ионов в газовой фазе, она резко отличается от реакций в жидкой фазе. Читатель должен помнить, что существует еще несколько инструментальных методов, которые можно с успехом использовать для изучения ионов и ион-молекулярных реакций в газовой фазе. Эти методы могут быть (и в некоторых случаях были) применены для решения тех проблем, изучение которых методом ИЦР рассмотрено ниже. Заинтересованного читателя мы отсылаем к очень хорошим обзорам [5—8] для более детального и систематизированного изучения этой бурно развивающейся области. [c.350]

Даже из этого краткого и фрагментарного обзора должно быть очевидно, почему ИЦР-спектроскопия приобрела такую популярность — она показала свои большие возможности в решении очень широкого круга проблем химии и физики ионов и их взаимодействия с нейтральными молекулами. Нет оснований думать, что эти возможности химии ионов в газовой фазе сколько-нибудь исчерпаны. Каждый рассмотренный раздел химии ионов немедленно требует углубленного теоретического описания на более высоком уровне, чем тот, который могут обеспечить экспериментаторы. Термохимические и спектроскопические свойства ионов в газовой фазе, скорости и механизмы реакций, природа процессов соударений, не приводящих к реагированию,— это именно те области, где экспериментальные возможности опасно опережают теоретическое осмысление. [c.375]

В целях изучения равновесия, термодинамики и механизма аналитических водных реакций комплексообразования в Лаборатории аналитической химии редких элементов была разработана новая область применения электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Было установлено, что спектры ЭПР парамагнитных ионов в жидких и замороженных растворах зависят от природы лиганда, с которым связан парамагнитный ион. Главное преимущество метода ЭПР перед физико-химическими методами исследования реакций комплексообразования заключается в том, что спектры ЭПР комплексов данного парамагнитного иона с различным числом лигандов различаются. Поэтому можно прямо наблюдать в растворе разные комплексы парамагнитного иона и тем самым исследовать реакции ступенчатого комплексообразования, определять распределение комплексов в зависимости от концентрации лиганда, рассчитывать константы устойчивости. В результате таких исследований был достигнут существенный прогресс в развитии химии ионов в необычных состояниях окисления, особенно химии Мо(У), Сг(У), У(1У), Т1(1П), Ад(П), Еи(П), N (01), Со(П) и др. [c.5]

Оптическая мощность современных лазеров в 10 ООО раз выше на любой частоте, чем мощность любой самой большой импульсной лампы. Очевидно, что они не просто расширяют возможности, которые давали обычные источники света. Взаимодействие молекул с фотонным полем такой огромной интенсивности приводит к новым процессам. Например, при нормальной интенсивности света одновременное поглощение двух фотонов одной молекулой представляет собой настолько редкое явление, что оно не может быть обнаружено. Но вероятность такого события возрастает пропорционально квадрату интенсивности света. Лазеры позволяют увеличить интенсивность света в 10 ООО раз, и вследствие этого вероятность двухфотонного поглощения становится на четыре порядка выше, чем вероятность поглощения одного фотона. Это позволяет нам осуществлять в экспериментах генерацию молекулярных состояний, не достижимых при однофотонном возбуждении. Более того, полная поглощенная энергия может стать достаточной для ионизации молекулы. А это открывает новые перспективы в химии ионов. Интерес к этой области исследований быстро растет, поскольку недавно были открыты ион-молекулярные реакции в межзвездном пространстве, а также потому что ионы являются основными частицами в плазме (тлеющий разряд) и при ядерном синтезе. Двухфотонная ионизация была использована для обнаружения особых молекул в специфически трудно достижимых условиях, подобных существующим в пламенах и при взрывах. Например, концентрацию оксида азота N0, который является составной частью смога, можно легко определить в пламени по количеству ионов, образующихся [c.148]

Риман У. Ионный обмен как орудие аналитической химии. Ионный обмен. Сборник статей. М., Изд-во иностр. лит-ры, 1951, с. 235—244. Библ. с. 243—244. 913 Рогинский с. 3. и Яновский м. И. Теория хроматографии па неоднородных поверхностях. Определение функции распреде- [c.41]

Химия ионов карбония за последние годы развивалась весьма успешно, в первую очередь, благодаря широкому применению для изучения нестабильных частиц физических методов исследования — ИК-, УФ- и ЯМР-спектров. Статья Дено обобщает многочисленные новые данные о получении и реакциях малоустойчивых ионов карбония в этой статье содержится ряд ссылок на интересные неопубликованные данные. [c.6]

Литий —низкоплавкий, сильно электроположительный металл, и его химия представляет главным образом химию иона в твердом состоянии в растворе. [c.49]

В случае реакции окисления Ре + ионами МпО концентрация последних уменьшится до 1 10 г-ион/л. Эти реакции, как и большинство применяемых в аналитической химии ионных реакций в растворах, протекают практически полностью. [c.31]

В Иллинойском университете такое положение было частично исправлено организацией курса, посвященного приложениям физических методов к неорганической химии. Предлагаемая книга возникла на основе такого курса, и автор надеется, что она может принести пользу при изучении этих вопросов всеми хи-миками-неорганиками. Этот курс, по мнению автора, должен читаться на втором или первом году обучения в университете после того, как студенты прослушают вводный курс неорганической химии. За изучением основ физических методов должны следовать специальные курсы по химии ионов переходных металлов, теории групп, теории молекулярных орбиталей, неводным растворам, химии редких элементов и т. д. Такие специальные курсы должны читаться на более высоком уровне, и в них можно будет включать результаты исследований с использованием физических методов. [c.10]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

ХИМИЯ ионов КАРБОНИЯ [c.13]

Гл. 2. Химия ионов карбония [c.14]

Гл. 2. Химия ионов Карбония [c.22]

Если ТгН является ароматическим углеводородом, тогда следует иметь в виду интересное использование химии иона карбония. По данным Густрулида, Куша и Тэта [25] для реакции [c.134]

Хим. ионизация с образованием отрицательно заряженных ионов осуществляется в результате взаимод. исследуемых молекул с ионами NH , ОН", СН3О (сродство к протону соотв. 1682, 816 и 778 кДж/моль). Последние образуются при захвате молекулами МН,, Н О и СН3ОН электронов с пониж. энергией (ок. 6 эВ) с послед, распадом образовавшихся мол. ионов М" (диссоциативный захват). Ионы ОН и СНзО образуются в значит, кол-ве при электронной бомбардировке соотв. смесей N 0 с СН или (СНз)зСН, Н О и N 0 с СН3ОН. Часто метод хим. иони- [c.659]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Координационная химия ионов второ) группы но приведенной классификации, т е ионов с частично заполненными -оболочками, наиболее разнообразна вследствие возможности реализации всех перечисленных типов взаимодействия ионного, донорно-акцепторного и л-дативного Только в этом случае наблюдается устойчивая плоскоквадратная координация вследствие s/7 -гибpидизaции Возможна даже плоскопентагональная координация при -5/ -гибридизации (имеются в виду н п/-орбитали) Действительно, плоский пя- [c.18]

Нельюисовский подход к механизму реакций оказался очень продуктивным. Сейчас химия ион-радикалов бурно развивается. Факт образования ион-радикалов заставил иначе взглянуть на роль электрона, который во многих случаях является химическим реагентом — простейшим анионом — и участвует как полноправный партнер в реакциях восстановления [c.25]

Координационная химия ионов второй группы но приведенной классификации, т. е. ионов с частично заполненными -оболочками, наиболее разнообразна вследствие возможности реализации всех перечисленных типов взаимодействия ионного, донорно-акцепторного. и л-дативного. Только в этом случае наблюдается устойчивая плоскоквадратная координация вследствие хр -гибридизации. Возможна даже плоскопентагональная координация при -хр -гибриднзации (имеются в виду йх —у"-- и ,-у-орбитали). Действительно, плоский пятиугольник из донорных атомов образуется только теми ионами, у которых эти две орбитали могут оказаться вакантными. [c.18]

Делимарский Ю. К Электро химйя ионных расплавов, М, Металлургия. 1978. с. 109—114. [c.388]

Во всех соединениях катионы окружены анионами или нейтральными молекулами. Группы, непосредственно окружающие катион,, называют лигандами, а область неорганической химии, изучающая совместное поведение катионов и их лигандов, носит название координационной химии. Конечно, не существует четких границ между координационной химией и, с одной стороны, химией ковалентных молекул, а с другой — химией ионных твердых тел. По традиции метан и ЗРе рассматривают как ковалентные молекулы, а ВНГ и А1Р как координационные соединения, т. е. как В +Ч-4Н и АР+-Ь6Р- соответственно. Нр с точки зрения фундаментальных электронных свойств такое деление не обосновано. Аналогично связи между металлом и лигандами в МазА1Рб и А1Рз(тв.) не могут качественнр слишком сильно различаться, хотя по традиции их называют первое — координационным соединением с комплексным анионом А1Р , второе — солью. [c.151]

Поскольку наиболее важнььм аспектом химии иона водорода является его химия в водной среде, этот случай будет рассмотрен подробнее. [c.11]

В табл. 33 приведены фундаментальные частоты колебаний молекул ХОг,, Х54 и Х(0Н)4. Так какэта группа включает ряд важных для химии ионов, то на рис. 30 [c.151]

Большие п(1 размерам щелочные металлы—калий, рубидий и цезий— также образуют подобные молекулы с тремя молекулами альдегида, в которых металл находится в шестерной координации. Если не считать небольшого числа соединений такого типа, то химия щелочных металлов почти целиком является химией ионов, образующихся из атомов металлов при потере последними одного электрона внешней квантовой оболочки. Однако в подгруппе В мы на.кодим совершенно другое положение. Электронные структуры атомов в этой подгруппе следующие [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология