; ;

Комплексообразование через атомы серы

У некоторых доноров, напротив, при комплексообразовании наблюдается вместо понижения повышение частот валентных колебаний при координации. Это, в частности, относится к нитрилам, у которых частоты колебаний =N в комплексах выше, чем в исходных соединениях [756—765, 920]. Сдвиг в область более высоких частот наблюдается у комплексов изоцианатов с иодом [177]. Повышаются частоты колебаний >5=0 в сульфоксидах, когда координация осуществляется через атом серы [766, 767]. [c.152]

Окисление диметилсульфоксида в сульфон бромом в водной среде идет через стадию образования комплекса брома с сульфоксидом бром может присоединяться либо к атому серы, либо к атому кислорода SO-группы. В результате комплексообразования происходит активация SO-группы и становится возможным протекание реакции образования сульфона [c.28]

Исследовано комплексообразование с Со(П), Ni(II), Zn(II), d(II), Hg(II), u(I), Au(I) и Ag(I). В зависимости от условий и природы металла возможно образование различных комплексов ML , M(HL)X, M(HL)X2, M(HL)2X, M(HL)2X2, где Х=СГ, Вг , J , S N [210]. Способ координации молекулы меркаптобензимидазола зависит от вида образующегося комплекса. Так, в случае внутрикомплексного соединения ML наблюдается N,S-кoopдинaция депротонированного лиганда. Нейтральные молекулы реагента могут координироваться либо только через атом серы в комплексах M(HL)2X и M(HL)2X2, либо через два иминных атома азота, выполняющих роль мостика между соседними атомами металла в комплексах M(HL)X2 [210]. [c.53]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология