Выделение водорода на серебряном катоде

Интенсивное выделение водорода на катоде Серебряное покрытие хрупкое [c.126]

Если при пропускании тока в качестве анода взять не губчатую платину, а обычную гладкую платину, то выделение кислорода значительно затрудняется и для электролиза необходимо большее напряжение, а именно 1,7 В (см. рис. 12.3). Подобным же образом из ряда напряжений можно найти значение напряжения разложения для растворов электролитов, если известны процессы, идущие на катоде и на аноде. Так, раствор, в 1 л которого содержится 1 моль ионов серебра и 1 моль ионов водорода, при электролизе образует гальванический элемент с кислородным и серебряным электродами. Напряжение такого гальванического элемента, в соответствии с данными рис. 12.3, будет составлять 1,7—0,8 = 0.9 В.. Это соответствует приведенному выше напряжению разложения раствора нитрата серебра. Аналогично рассчитывают из данных рис. 12.3 напряжение разложения для раствора сульфата меди 1,7 — 0,34 =1,36 В и т. д. [c.220]

Интенсивное выделение водорода на катоде серебряное покрытие хрупкое аноды чистые Избыток свободного цианистого калия или очень низкая концентрация серебра в электролите Ввести в электролит азотнокислое серебро на основании результата анализа [c.175]

На законах Фарадея основан кулонометрический метод анализа (кулонометрия), позволяющий по количеству электричества, пошедшему на электрохимическое превращение вещества, судить о количестве вещества в растворе. Например, для оп.ре-деления кислотности раствора в него помещают растворимый анод, ионы металла которого образуют с анионами кислоты малорастворимые соединения, и платиновый катод и пропускают постоянный ток, пока раствор не станет нейтральным. Затем по количеству электричества, которое пошло на выделение водорода на катоде и образование ионов ОН-, рассчитывают исходное количество эквивалентов иона водорода в исходном растворе и, деля это количество на объем раствора, находят исходную концентрацию ионов водорода в растворе. Используя серебряный анод, можно таким методом определять в растворе микроколичества НВг, а применяя анод из свинца — микроколичества НС1. [c.47]

Серебряную чернь наносят специально, это сульфидная патина . В тазике серебро и цинк образовали гальваническую пару, где мыльная вода служила электролитом, цинковая поверхность — катодом, а серебро — анодом. На катоде шло выделение водорода из воды, а на аноде — кислорода. В результате сульфид серебра окислялся и сульфидная патина обесцвечивалась [c.143]

Кроме величины поляризации на скорость электродных процессов влияют некоторые другие факторы. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод изготовлен из платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величина катодной поляризации. При замене платинового электрода на серебряный (при неизменных прочих условиях) для получения водорода с прежней скоростью понадобится ббльшая поляризация. При замене катода на свинцовый поляризация потребуется еще большая. Следовательно, различные металлы обладают различной каталитической активностью по отношению к процессу восстановления ионов водорода. Величина поляризации, необходимая для протекания данного электродного процесса с определенной скоростью, называется перенапряжением данного электродного процесса. Таким образом, перенапряжение выделения водорода на различных металлах различно. [c.294]

КУЛОНОМЕТРИЯ — один из электрохимических методов анализа, основанный на измерении количества электричества, расходуемого на электролитич. восстановление или окисление. Необходимое условие для применения К. — 100%-ный выход по току данного вещества. В частности, при катодном процессе должны отсутствовать такие побочные процессы, как восстановление ионов водорода или растворенного кислорода, а также продуктов, образующихся ва аноде. Первый из этих процессов устраняется применением ртутного катода, обладающего высоким перенапряжением для выделения водорода, остальные — работой в атмосфере инертного газа и применением серебряного анода (при электролизе галогенидов) или соответствующих анодных деполяризаторов. Сила тока во время электролиза не остается постоянной поэтому для измерения количества электричества обычно пользуются кулонометрами различных типов (медным, серебряным, газовым) предложены электронные схемы приборов. [c.443]

Вторая глава посвящена экспериментальной проверке теории — исследованию безбарьерного разряда ионов водорода. Основной материал этой главы относится к выделению водорода на ртутном и в меньшей степени серебряном катодах. В конце ее дано краткое резюме некоторых вопросов теории безбарьерных процессов, выходящих за рамки чисто феноменологического описания. [c.5]

Выделение водорода на серебряном катоде [c.63]

Данное выше объяснение зависимости 8 от потенциала предполагает, что с ростом электрического поля предэкспоненциальный фактор для разряда иона водорода должен возрастать. При исследовании температурной зависимости скорости этой реакции в обычном, довольно узком интервале потенциалов этот эффект лежит на границе ошибки опыта (все же слабая тенденция к росту предэкспоненты наблюдалась в [242] для катодов из Оа и сплава Оа—1п). В [270] удалось показать, что при выделении водорода из буферного раствора на серебряном катоде в интервале потенциалов в предэкспоненциальный фактор сильно возрастает. Действительно, в [270] были измерены очень высокие значения предельного кинетического тока диссоциации буфера. Очевидно, что предельный ток безактивационного разряда должен быть больше [c.140]

Электрохимическое восстановление бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 обычно проводят при 20—60 °С. Изменение температуры от О до 80 °С существенно не влияет на процесс восстановления бутин-2-диола-1,4 на серебряном катоде. Плотность тока при электролизе составляет 0,02—0,1 А/см . При электрохимическом восстановлении бутин-2-диола-1,4 на медно-серебряном катоде с увеличением плотности тока выход бутен-2-диола-1,4 снижается. Это явление объясняют повышением катодного потенциала (с повышением катодного потенциала, вероятно, увеличивается выделение водорода) [c.144]

Разработано много способов активирования поверхности электродов для снижения потенциала выделения водорода на катоде и кислорода на аноде [102, 103]. Предложено использование электродов из скелетного никелевого [104—106] или серебряного катализатора (никель и серебро Ренея) [107], нанесение слоя никеля из гальванических ванн с активирующими добавками [42], получение пористых осадков никеля и серебра мелкодисперсной структуры [108]. Микропористая структура образуется путем формирования на поверхности электрода слоя сплава соответствующих металлов и последующего его выщелачивания. Так, например,проводят гальваническое осаждение сплава Ni и Со совместно с металлами, которые затем могут выщелачиваться, образуя активную поверхность электрода с микропористой структурой [109], причем содержание выщелачиваемого металла может изменяться по толщине осажденного слоя никеля, увеличиваясь к наружной [c.94]

Для получения электролитического марганца из карбонатных руд использованы электролизеры нагрузкой / -= 4000 А. Обогащенный нейтральный электролит, содержащий ГМп504 ач = 96 г/л, Г(МН4)25041 ач = 160 г/л ( ач = = = 1,144 г/см ), поступает в катодное пространство, где на титановых катодах осаждается металлический марганец с выходом по току В " 60 %. Обедненный по марганцу электролит протекает через диафрагму в анодное пространство, где на свинцово-серебряных анодах выделяется кислород и частично диоксид марганца 5,5%). Обедненный электролит, выходящий из ванны, содержит сульфата марганца Рмпзо. = 3,3% (мае.). Некоторое подщелачивание католита при выделении водорода приводит к частичному разложению сульфата аммония с выделением ЫН,, в количестве р н, = = 0,35 кг/кг Мп. Испарение воды с зеркала электролита принять рн.о = 0,90 кг/кг Мп. Разбрызгивание раствора и другие потери составляют р = 2,0 % от начального количества обогащенного электролита. [c.249]

Растворы электролитов для получения хрома готовят из феррохрома, либо хромовой оксидной руды. Электролиз осуществляют в электролизерах со свинцово-серебряными или свинцовыми анодами и алюминиевыми или стальными катодами. Для снижения потерь тока на выделение водорода осуществляют процесс электролиза растворов солей трехвалентного хрома с высокой буферной емкостью при pH = 4—6 в электролизерах с диафрагмой, либо в бездиафрагменных электролизерах проводят электролиз растворов хромовой кислоты Н2СГО4 при по-выщенных плотностях тока и низких температурах. [c.270]

А. К. Жданов и Н. В. Кожевников определяли алюминий в дюралюминии и в природных объектах, отделяя его от других металлов электролизом с ртутным катодом и титруя затем оксихино-лнном в присутствии спирта для понижения растворимости осадка. О. С. Стрекалова также титрует алюминий оксихинолином после отделения примесей на ртутном катоде она отмечает, что это титрование не дает хороших результатов при использовании платинового или серебряного амальгамированного электрода вместо ртутного капельного. Платиновый электрод не может служить для этой цели, поскольку оксихинолин не восстанавливается на нем при потенциалах, не достигающих потенциала выделения водорода. Что же касается неудачи с амальгамированными электродами, то эти электроды действительно не всегда дают воспроизводимые результаты, так как обычно слой ртути очень быстро нарушается, особенно при титровании в присутствии осадка, как в данном случае. [c.174]

Как показало исследование, это связано с двумя следующими обстоятельствами. Первое заключается в том, что цинковый электрод серебряного аккумулятора имеет очень неровную, сильно изрезанную поверхность с острыми вершинами и глубокими впадинами. Поэтому даже в случае использования такого электрода в качестве катода при электролизе цинкатного раствора на нем будет наблюдаться гораздо более интенсивный рост дендритов цинка, чем на гладком электроде, поскольку известно, что отлагающийся осадок металла повторяет форму микроповерхности катода. Отмеченный недостаток можно в значительной степени устранить выравниванием поверхности электрода. Для этого цинковый электрод приготовляют на жестком нерастворимо.м каркасе, лучше всего из спеченной хлорвиниловой смолы, с последующим серебрением. Деидригообразова-ние на электродах с выровненной поверхностью уменьшается также потому, что асимметричный и пульсирующий токи, являясь деполяризаторами катода, более сильно снижают перенапряжение при выделении водорода. В результате при перезаряде цинкового электрода преобладающим является процесс выделения водорода, а ие цинка. [c.328]

Так, Фокин [30] при электровосстановлении олеиновой кислоты на никелевом катоде наблюдал постепенное снижение активности электрода. В работе Фаворского и Лебедевой [31] отмечалось, что при восстановлении аце-тилениловых спиртов на медно-серебряном катоде восстановительная способность последнего быстро снижается. Мюллер [32] при восстановлении ацетофенола на платиновом катоде отметил изменение скорости выделения водорода в течение электролиза. Вначале поглощение водорода незначительно, к пятому часу электролиза достигает 73% и затем начинает снижаться. Лоу [33] заметил постепенное уменьшение активности медного катода в опытах по электровосстановлению окиси мезитила. При восстановлении ацетона на медно-свинцовом катоде Слоттербек [34] также наблюдал падение восстановительной активности катода в ходе длительного опыта. Он отметил следующее изменение состояния катодной поверхности в процессе электролиза в первый период электролиза свинец осаждается на медную поверхность, затем блестящее свинцовое покрытие темнеет и переходит в черный рыхлый аморфный осадок. В начале электролиза выход пинакона по току не превышает 40% через 4—6 ч работы выход достигает 65—68%, однако примерно через 24 ч выход пинакона вновь снижается до 40%. Падение активности никелевого катода в процессе электровосстановления цианамида отмечено в работе Трюмплера [35]. Уже через 10 мая электролиза восстановительная активность катода снижается вдвое. Аналогичные явления происходят также при восстановлении адипонитрила в кислой среде на никелевом катоде [36] и в щелочной среде на. железном катоде, покрытом губчатой медью [37]. Непрерывно изменяется активность цинкового катода при электровосстановлении ацетона в щелочных растворах. [c.127]

Выше мы отмечали, что все предлагавшиеся ранее толкования формы поляризационной кривой выделения водорода на серебряном катоде оказались непригодными. Вместе с тем все экспериментальные данные — независимость перенапряжения от состава раствора, а = 1 — оказываются очень хорошо согласуюш,и-мися с предположением о безбарьерном разряде ионов водорода или безбарьерной электрохимической десорбции [c.66]

В разделе 2.4 отмечалось, что величина энергии активации выделения водорода на ртутном катоде несовместима с предположением о медленной эмиссии атомарного водорода. То же можно сказать и об энергии активации для разряда на серебряном катоде. Дополнительным аргументом против эмиссионного механизма является то обстоятельство, что при одинаковом наклоне тафелевских прямых (ж 60 мв) перенапряжения на ртути и серебре суп ественяо различны, разница составляет свыше 0,3 в. При эмиссионном механизме они должны были бы совпадать. [c.68]