Адсорбенты специфические

Если твердое тело может поглощать влагу или находится во влажном состоянии, то, как правило, оно является пористым. Большинство пористых, особенно высокопористых тел, можно представить как более или менее жесткие пространственные структуры — сетки или каркасы. Их в коллоидной химии называют гелями. Это уголь, торф, древесина, картон, бумага, ткани, зерно, кожа, глина, почвы, грунты, слабообожженные керамические материалы и т. д. Пористые тела могут быть хрупкими или обладать эластическими свойствами. Их часто классифицируют по этим свойствам. Пористые материалы обладают значительной и разной адсорбционной способностью по отношению к влаге, которая придает им определенные свойства. На практике в качестве адсорбентов. предназначенных для извлечения, разделения и очистки веществ, применяют специально синтезируемые высокопористые тела. Эти тела кроме большой удельной поверхности должны обладать механической прочностью, избирательностью и рядом других специфических свойств. Наиболее широкое применение находят активные угли, силикагели, алюмогели, цеолиты. [c.129]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Весьма важное место принадлежит аффинной хроматографии [116, 117]. Она основана на использовании особых адсорбентов, специфически взаимодействующих с макромолекулами и избирательно удерживающих данный вид макромолекул (отсюда и название метода). Примером, о котором уже говорилось в разд. Г.10, служит адсорбция комплементарных фрагментов молекулы нуклеиновой кислоты на иммобилизованной ДНК. Аффинная хроматография используется также для очистки ферментов, антител и других белков, способных прочно связываться со специфическими малыми молекулами. [c.161]

Эти возможные конфигурации валентных электронов в адсорбированной молекуле аммиака являются только граничными формами, которые могут иногда преобладать на адсорбенте специфического рода. Например, структура (а), к которой определенно приближаются аминокомплексы с катионами, несущими несколько зарядов, должна также иметь место на адсорбентах с значительным электронным сродством (металлах и активных окисных катализаторах). Структура (в) будет, очевидно, пред- [c.350]

При адсорбции часто происходит образование водородной связи между молекулой адсорбата и соответствующими группами или ионами на поверхности адсорбента. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. п. на адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксильными группами, например на силикагеле (высокополимерной кремнекислоте), в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование молекулярных комплексов с водородной связью. Такие более специфические взаимодействия проявляются также при адсорбции и других молекул с периферическим сосредоточением электронной плотности, например имеющих л-электронные связи, на поверхностях, [c.438]

Особенности распределения электронного заряда в молекулах адсорбата и на поверхности адсорбента (пониженная или повышенная электронная плотность) проявляются при адсорбции на полупроводниках. В этих случаях проявляются специфические взаимодействия донорно-акцепторного типа, по своей природе близкие к рассмотренным выше специфическим взаимодействиям на гидроксилированных и ионных поверхностях. Часто эти взаимодействия переходят в еще более специфические и сильные с образованием поверхностных хемосорбционных комплексов. [c.500]

В катализаторном производстве используют самую разнообразную аппаратуру и приборы от общеизвестных (краны, элеваторы, теплообменники, фильтры) до специфических и характерных только для производства катализаторов п адсорбентов. [c.130]

По окончании процесса ТСХ разделения полосы анализируемых веществ не выводятся из хроматографической системы (слоя), поэтому после удаления растворителя можно осуществить дополнительное разделение, применив растворитель с иными свойствами [144, 146, 149 и др. ]. Специфической особенностью ТСХ является возможность дифференциации соединений в двух направлениях поочередно (двумерная ТСХ). При этом, используя соответствующие системы растворителей, можно достичь значительно более полного разделения компонентов смеси, реализуя различия в свойствах различных адсорбентов (например, силикагеля в одном и алюмогеля — в другом направлении [138]) или даже различных механизмов сорбции (например, проводя адсорбционное разделение в одном и эксклюзионное в другом направлении [153-155]). [c.20]

Согласно характеру межмолекулярного взаимодействия адсорбент — адсорбат сорбенты подразделяются на полярные и неполярные, специфические и неспецифические. [c.84]

Процессы адсорбции не отличаются по механизму от других процессов массопередачи с участием твердой фазы и следуют одинаковым с ними общим закономерностям. Однако периодические процессы адсорбции характеризуются специфическими особенностями и поэтому будут описаны ниже применительно к адсорбции в неподвижном слое адсорбента. [c.568]

Подобный прием принципиально изменяет технологию сбора нефти с поверхности воды или почвы. Если использование диспергированного адсорбента характеризуется принципом доставка оптимальной дозы сорбента к точке разлива нефти , требующим равномерного распределения сорбента по всей поверхности разлива в количествах, пропорциональных мощности разлива, то применение проницаемых оболочек, заполненных сорбентом, будет определяться, в первую очередь, принципом доставка нефти к точке размещения оболочки , зависящим от особенностей подвода нефти к точке сорбции. В связи с этим в данной главе на основе выполненных нами исследований [101-105] рассматриваются как особенности работы сорбента в различных конструкциях нефтепроницаемых оболочек, так и некоторые специфические проблемы растекания нефти по поверхности воды. [c.89]

Этот факт показывает, что из испытуемого образца извлекаются практически одни и те же компоненты, но с различной скоростью, определяющейся прежде всего сте-рическими затруднениями достижения целевыми компонентами входных окон и адсорбционных полостей цеолита. По всей вероятности, воздействием на систему различными факторами можно изменять структуру агрегативных комбинаций и тем самым достигать лучших результатов процесса сорбции нормальных парафинов из нефтяных фракций при более низких температурах. Так, например, введение в систему растворителя изооктана позволяет значительно интенсифицировать процесс сорбции. Роль растворителя многими авторами сводится к понижению вязкости сырья, улучшению контакта последнего с адсорбентом. Авторы работы [215] предписывают растворителю при высокотемпературной сорбции (300°С) специфическую роль, заключающуюся в переходе его в газообразное состояние и растворении при этом углеводородов масел, за счет чего адсорбционное выделение тяжелых парафинов по условиям осуществления приближается к парофазному. [c.287]

Тип II — специфические адсорбенты, имеющие на поверхности локально сконцентрированные положительные заряды, например гидроксильные группы силикагелей, катионы цеолитов. Для этих адсорбентов характерно специфическое взаимодействие с молекулами, имеющими сосредоточенную электронную плотность на отдельных периферийных звеньях. [c.54]

Тип П1— специфические адсорбенты, на поверхности которых имеются связи или группы атомов с сосредоточенной электронной плотностью. Получить такие адсорбенты можно, нанося на поверхность неспецифичных адсорбентов монослой молекул, обладающих сосредоточенной электронной плотностью. К этому же типу адсорбентов относятся полярные пористые полимеры. [c.54]

Для хроматографического разделения смесей названных газов, а также изотопов необходимы сильные адсорбенты, обладающие специфическими свойствами. К ним следует отнести активированные угли, некоторые марки силикагелей и алюмогелей, а также молекулярные сита и пористые полимерные адсорбенты. Наиболее часто легкие газы разделяют при достаточно низких температурах, порядка -—70° С и ниже. [c.65]

Существенное значение имеют специфические силы. К ним относятся водородные связи, играющие часто решающую роль в адсорбции и характеризующие специфичность адсорбента. Так, если по- [c.69]

Тип III — специфические адсорбенты, на поверхности которых имеются связи или группы атомов с сосредоточенной электронной [c.75]

Ионообменная адсорбция. Поскольку сильные электролиты в растворах полностью или почти полностью диссоциированы на ионы, адсорбция электролитов Нг1 поверхности твердых адсорбентов в результате действия обычных адсорбционных и электрических сил имеет свои специфические особенности. Иными словами, адсорбция ионов сильных электролитов протекает под воздействием двух родов сил молекулярно-поверхностных адсорбента и электрических, проявляющихся только при адсорбции ионов. [c.361]

Легче наносить на поверхность ГТС не сам фталоцианин, а растворимые его производные, например, соли его сульфокислот. В этом случае за образованием на поверхности адсорбента-носите-ля плотного монослоя можно следить по изотерме адсорбции из растворов, на которой виден предел, соответствующий плотному монослою ( 0,5 мг/м ). В группах —ЗОзЫа отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого аниона —50з (см. раздел 1.3), а положительный сосредоточен в катионах N3+ малого радиуса. Это делает адсорбент специфическим по отношению к молекулам групп В и О. На рис. 4.4 представлены хроматограммы циклопентана ), циклопентена (2) и циклопентадиена (3) на ГТС с нанесенным монослоем натриевой соли сульфофтало-цианина кобальта и на капиллярной колонне с насыщенным углеводородом скваланом. В первом случае циклопентадиен выходит последним из-за сильного взаимодействия его л-связей со специфи- [c.79]

Адсорбенты второго типа — это специфические адсорбенты, на поверхности которых сосредоточены положительные заряды, например гидроксильные группы с протонизированным в различной степени водородом илхи катионы. Молекулы групп В ж О адсорбируются на таких адсорбентах специфически, причем на гидрокси-лированных поверхностях — с образованием водородных связей 45 гидроксильными группами поверхности. При адсорбции на таких адсорбентах всех молекул и особенно молекул групп В жО, имеющих л-связи, квадрупольные или дипольные моменты, в энергию адсорбции вносит вклад энергия электростатического взаимодействия молекул адсорбата с электростатическим полем, создаваемым поверхностными полярными группами или поверхностными катионами. [c.22]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

В зависимости от природы сил взаимодействия различают физическую (электростатическую) адсорбдию, вызванную чисто куло-новским взаимодействием, специфическую, когда, например, ионы адсорбируются на одноименно заряженной иоверхности, и обусловленную, в основном, силами Ван-дер-Ваальса, а также хемосорб-цию, связанную с образованием химических соединений между адсорбентом (в данном случае металлом) и адсорбатом (в данном случае частицами, находящимися в ра творе). [c.235]

Специфические взаилюдействия неполярных молекул, обладающих большими квадрупольными моментами и --электронными связями, с гидроксильными группами и ионами поверхности адсорбента [c.499]

В случае, например, молекулы этилена или бензола оси электронных облаков, образующих л-связи, расположены перпендикулярно плоскости двойной связи в этилене или плоскому кольцу атомов углерода в бензоле. При адсорбции этилена и бензола их молекулы располагаются на поверхности плоско. Если поверхность адсорбента обладает гидроксильными группами (поверхность силикагеля, алюмосилнкагеля или гидроокиси магния) или выдвинутыми катионами (поверхность каналов цеолита), то на близких расстояниях возникает специфическое взаимодействие между этими гидроксильными группами или катионами и тс-электронами этилена или бензола, которое в известной степени Аналогично водородной связи [c.499]

Если общее взаимодействие адсорбат—адсорбент включает взаимодействие, сильно зависящее от температуры (например, специфическое взаимодействие ненасыщенных и ароматических углеводородов с гидроксильными группами или катионами поверхности, см. главу XV11I), то повлиять на последовательность выхода компонентов можно, изменяя температуру колонки. Из рис. 12 видно, что последовательность выхода -jrana, пропана и этилена из колонки, заполненной цеолитом типа X (см. стр. 515 сл.), с ростом температуры изменяется. В соот- [c.566]

Воду в производстве катализаторов и адсорбентов (процессы мокрой обработки) используют специфически. В отличие от многих других производств, в технологии приготовления катализаторов и адсорбентов вода выполняет роль технологического агента, к качеству которого предъяв.ляют самые высокие требования, особенно по содержанию солей кальция, магния и натрия. Удаление [c.31]

Специфической характеристикой, И Шользуемой при расчете процессов адсорбции, является динами еская активность адсорбента. Это средняя концентрация адсорЗтнва в слое адсорбента, полученная к моменту проскока , т. е. к началу появления адсорбтива на выходе из слоя адсорбентг [2]. [c.147]

Цеолиты давно привлекли внимание исследователей как минералы, обладающие интер есными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее важных свойств кристаллов цеолитов является способность их после дегидратации к резко выраженной избирательной адсорбции. Однако активные природные цеолиты из-за трудности добычи в чистом вида, редкости и рассеянности их залегания не находят широкого применения в качестве адсорбентов. Процессы выделения жидких парафинов ю нефтяных [c.172]

Синтетический цеолит типа морденит относится к среднекремнистым цеолитам (модуль SiO /Al O, = 8,0-10,0), обладающим высокой термической и кислотной стабильностью. Эти свойства в сочетании со специфической кристаллической структурой морденита обусловили eio применение в качестве адсорбента для осушки кислых газов, а также компонента ряда современных катализаторов. [c.152]

Адсорбционные процессы относятся к наиболее сложно описываемым и моделируемым объектам химической технологии в силу того, что требуют в значительной мере более детального подхода к формированию модели в связи с. многообразием кинетических факторов, сопровождающих диффузию сорбата в макро-, мезо- и микропорах сорбента и необходимостью учета как специфических характеристик самого сорбента (например, состав и свойства активных центров, условия регенерации), так и особенностей взаимодействия в конкретной системе адсорбент - адсорбат и на стадии адсорбции, и на стадии регенерации. В связи с этим представляет интерес феноменологическая модель адсорбционного процесса в виде длины зоны массопередачи Lo. Зона массопередачи участок длины (высоты) слоя сорбента, в котором и протекает собственно сорбционный процесс с интегральным учетом всех его реалий, перемещающийся по длине слоя от начала к концу процесса в неподвижном слое сорбента и равный необходи юй высоте слоя в процессах в движущемся или псевдо-ожиженном слоях сорбента. [c.30]

От запаха продуктов окисления можно полностью избавиться путем перколяционной очистки (хотя при этом съем парафина с адсорбента уменьшается в 2—3 раза), а также путем гидро-генизационной очистки. Лучше всего не допускать окисления парафина и появления в нем специфического запаха окисленных продуктов. [c.104]

Активные угли как неполярные адсорбенты используют главным образом для анализа газовых смесей, а также для более тонких разделений, например выделени алкано-циклоалканов из масляных фракций. Адсорбируемость на неполярных адсорбентах, ие-специфически взаимодействующих с разделяемыми компоиентами, тем выше, чем больше поляризуемо ть соединений. [c.72]

Сульфиды можно обнаружить с помощью некоторых реакций, сопровождающихся образованием осадков или появлением характерной окраски. В отсутствие тиофенов сульфиды обнаруживают по появлению красного, сравнительно неустойчивого окрашивания с гексанитроцерратом аммония [135]. В работе [136] качественным анализом на присутствие сульфидов и тиофенов служит специфическая окраска активированного адсорбента под влиянием сульфидов — в красный, тиофенов — в зеленый, а их смеси — в вишневый цвет. Для проведения реакции адсорбент засыпают в стеклянные трубки диаметром 5 мм и длиной 200 мм. На поверхность адсорбента наносят пипеткой 0,1 —1,0 мл топлива, не содержащего кислородных соединений. После распределения топлива по поверхности адсорбента (примерно через 10 мин) фиксируют окраску. Чувствительность реакции 0,001% серы. [c.156]

Адсорбцию можио рассматривать как взаимодействие молекул адсорбата с активными центрами поверхности адсорбента. Такое рассмотрение этого явления оказалось достаточно общим и удобным, особенно для адсорбции на твердых адсорбентах, когда возникают трудности в экспериментальном определении межфазного натяжения. Кроме того, такая интерпретация адсорбции открывает возможность нсслелвдвания природы адсорбционного взаимодействия. Если отсутствует химическое взаимодействие адсорбата с адсорбентом, то адсорбция, как правило, является результатом самопроизвольного уменьшения поверхностной энергии системы, выражающегося в компенсировании поля поверхностных сил. При наличии специфического сродства адсорбата к адсорбенту, адсорбция возможна вследствие самопроизвольного уменьшения энергии Гиббса всей системы, что может привести даже к увеличению поверхностной энергии. Это возможно в том случае, если изменение химической составляющей энергии Гиббса системы больше изменения поверхностной энергии. При химической адсорбции между адсорбентом и адсорбатом образуется химическая связь, и их индивидуальность исчезает. [c.108]

Результаты регенерации цеолита КаХ, насыщенного нафталином, подтвердили целесообразность интенсификации десорбции органических примесей введением катализатора в слой адсорбента. Кроме того, на([)талин, окисляемый значительно легче, чем толуол, подвергается в дс(юрбере окислительной термодеструкции, в связи с чем на кривых изменения температуры десорбирующего агента - воздуха - в слое цеолита наблюдаются специфические пики (рис. 3.21). Введение катализатора в игихту позволяет сместить пик окислительной термодеструкции в об- [c.116]

Находящиеся на поверхности примеси или яды могут оказывать значительно большее влияние на хемосорбцию, че.м простая блокировка части поверхности. Кроме влияния на адсорбцию других веществ, которое эти примеси. могут оказывать при специфической адсорбции на тоикоцористых адсорбентах [234], они могут также воздействовать на отдачу или цриобретение поверхностью электронов. Действие поверхностных примесей широко изучалось Рогинским 295], который подразделяет последние на четыре группы, наиболее важная нз которых состоит из так называемых модифицирующих примесей. Изменение электрических сво йств катализаторов [296] обусловлено именно этими мо-дифицнрующи.ми примесями. [c.162]

Капиллярная конденсация [3, 5]. Адсорбция на поверхности тонкопористых адсорбентов обладает специфическими особенностями и отличается от адсорбции на непористых адсорбентах. Поры тонкопористых адсорбентов заполняются молекулами адсорбирующегося газа уже в области малых относительных давлений. Это особенно проявляется для сильно адсорбирующихся веществ. В случае крупнопористых адсорбентов на поверхности пор, за исключением суженных мест, адсорбция в области малых значений pjps происходит подобно адсорбции на непористых телах. Поэтому на стенках широких пор в области больших значений pjps образуются, как и на поверхности непористых адсорбентов, полимолекулярные слои. [c.105]

Наряду с адсорбцией ионов, вызываемой электростатическими силами, может иметь место специфическая для каждого сорта частиц адсорбция, вызываемая силами Ван дер Ваальса или химическими силами. Проявление последних приводит к адсорбции ионов на одноименно заряженной поверхности, а также к адсорбции органических веществ молекулярного типа. При этом влияние анионов может наблюдаться не только на восходящей ветви электрокапиллярной кривой (электростатические силы), но и на нисходящей (химические силы). Аналогичный эффект оказывают катионы. Соответственно максимум электрокапиллярной кривой смещается в электроотрицательную (действие анионов) или электроположительную (действие катионов) сторону. Так как работа адсорбции положительна (процесс совершается самопроизвольно), поверхностная энергия адсорбента уменьшается, т. е. уменьшается а. В присутствии поверхностноактивных веществ молекулярного типа смещение максимума не наблюдается, но величина о заметно снижается. Смещение потенциала электрода в положительную или отрицательную сторону до значений, при которых электростатические силы начинают преобладать над силами специфической адсорбции, приводит к прекращению действия поверхностно-активных веществ, вследствие их вытеснения из двойного электрического слоя, и электрокапиллярная кривая сливается с кривой, полученной в отсутствие поверхностно-активных веществ. Соответствующие потенциалы называются положительным и отрицательным потенциалами десорбции (е .с и бдес) и ограничивают область потенциалов, внутри которой происходит адсорбция поверхностно-активных веществ (от бдес до бдес). [c.100]

Вид адсорбции, когда на твердом адсорбенте адсорбируются преимущественно только ионы одного типа, получил название с п е-цифи ческой адсорбции или адсорбции потенциалопределяющих ионов. В этом случае катионы (или анионы) поглощаются из раствора и необменно фиксируются на поверхности адсорбента, сообщая поверхности свой заряд. Специфическая адсорбция имеет особенно большое значение в коллоидных системах при образовании так называемого двойного электрического слоя. [c.365]

В уравнениях (VH,23) и (VII, 24) числитель экспоненты представляет общий адсорбционный потенциал ионов, т. е. работу переноса одного М0ля ионов из объема раствора на поверхность адсорбента. Эта сложная величина, представляющая алгебраическую сумму специфического адсорбционного потенциала 0+ или 6- и электрического адсорбционного потенциала 2фа. Для положительных ионов общий адсорбционный потенциал, очевидно, будет 0+-1-Я гф4, для отрицательных он равен 0 —/ гфй. [c.187]