Принцип аддитивности

Принцип аддитивности применим не всегда. Аддитивно можно рассчитывать те физико-химические величины, которые зависят от массы составляющих молекулу элементов, либо от объема и формы молекулы, либо от величины межмолекулярных сил и, наконец, от двух или более перечисленных. факторов, что, конечно, усложняет применение принципа аддитивности в расчетах. Кроме того, значение доли элемента молекулы (атома, группы или связи) обычно зависит также от конститутивных факторов, т. е. от того, с какими атомами и с какими группами в молекулах окажется связанным этот элемент, какими связями он соединен и т. д. [c.76]

Принцип аддитивности может быть положен в основу анализа смесей окрашенных веш еств. Так, измеряя поглощение смеси двух окрашенных веществ прн двух различных длинах волн и зная их молярные коэффициенты поглощения при этих длинах воли, можно составить два уравнения с двумя неизвестными — концентрациями поглощающих веществ. Решение системы уравнений позволяет найти концентрации обоих веществ. [c.59]

Маслов обобщил принцип аддитивности и разработал аналитические и графические методы, позволившие определять с большой точностью термодинамические свойства для целых классов химических соединений ВО всех фазах вещества и широком интервале температур, причем без знания молекулярных характеристик ). Применительно к молекулярным теплоемкостям газообразных неразветвленных и разветвленных органических соединений в интервале 250—1600° К расчетные формулы имеют вид [c.226]

Уравнение (У,167), основанное на двухпленочной модели, приводит к так называемому принципу аддитивности сопротивлений . Для физической абсорбции ( = 1) при подчинении системы закону Генри (рс = НеА ) можно легко избавиться от р,- и Л и получить [c.147]

Если (1) + (2) = (3), то К,К2 = Kj. Это мультипликативное свойство констант равновесия соответствует принципу аддитивности свободных энергий, с которым мы познакомились в гл. 2 на примере энтальпий (закон Гесса). [c.97]

К теплопроводности смесей принцип аддитивности в общем случае не применим. Однако теплопроводность смесей реактивных топлив можно в первом приближении определять по правилу аддитивности, так как все углеводороды относятся к неполярным соединениям, за исключением ароматических (слабополярные). [c.62]

Ячеечная модель с застойными зонами. Структурная схема ячеечной модели с застойными зонами при неравных скоростях обмена в противоположных направлениях представлена в табл. 4.2. Объем i-й ячейки представляется в виде суммы двух объемов объема проточной зоны V . и объема застойной зоны Xf — концентрация в проточной части ячейки — концентрация в застойной части i-й ячейки. Между зонами происходит обмен веществом, характер которого может быть различным. Наиболее вероятными видами обмена могут быть конвективный, диффузионный, а также виды обмена типа адсорбции, химической реакции и т. п. Исходя из принципа аддитивности, общий обменный поток за счет действия отдельных видов обмена выражается соотношением q=kiX—к у, где к , к — суммарные коэффициенты обмена в прямом и обратном направлении. Уравнения материального баланса индикатора для -й ячейки имеют вид [16] [c.231]

В действительности в системе могут иметь место все перечисленные виды обмена одновременно. Исходя из принципа аддитивности, можно предположить, что общий обменный поток q определится как сумма отдельных потоков за счет действия каждого из рассмотренных явлений обмена [c.383]

Реализация принципа аддитивности сопротивлений переносу вещества через границу раздела фаз в терминах диаграмм связи сводится к объединению двух крайних 1-узлов в общую 1-струк-туру с эквивалентным Т-злементом, параметром которого является коэффициент массопередачи [c.152]

В молекулах разных неорганических соединений различие в энергии и характере связей между двумя данными атомами значительно больше, чем в молекулах органических соединений, так как способы насыщения других валентностей атомов могут быть более разнообразными. Поэтому методы расчета, основанные на принципе аддитивности, здесь большей частью неприменимы к тому же точность определений в общем меньше, чем у органических соединений. Данные разных авторов нередко различаются на несколько килокалорий. Однако значения, полученные аналогичными методами для близких между собой веществ, например для разных сочетаний изотопов водорода, обладают достаточно высокой относительной точностью. [c.86]

В основу первых методов сравнительного расчета термодинамических свойств был положен принцип аддитивности. Так, согласно правилу Коппа — Неймана теплоемкость (Ср) химического соединения в кристаллическом состоянии равна сумме теплоемкостей элементов, или определенных инкрементов, постоянных для каждого данного элемента. [c.89]

Значения ВЕП часто находят экспериментально (вместо определения коэффициентов массопередачи) эмпирические формулы для расчета /i, и Лц в фазах, по которым, пользуясь принципом аддитивности, определяют ВЕП, будут приведены ниже при рассмотрении конкретных массообменных процессов для аппаратов различных конструкций. [c.417]

Значения вычисленных Л-факторов для трех характерных моделей АК лежат в интервале —10 л-моль -с- , что свидетельствует о низких значениях s-факторов (табл. 26.2). Значения Л-факто-ров прямых и обратных реакций приблизительно одинаковы. Рассчитанные по принципу аддитивности имеют значения 113 [c.211]

Согласно принципу аддитивности накопления повреждений и с учетом выражения (7) получим уравнение [c.122]

Далее на основании принципа аддитивности электрических полей находили потенциал фа, создаваемый только ионной атмосферой Для этого из потенциала фт вычитали потенциал ф1, создаваемый изолированным центральным ионом в той же точке (в отсутствие ионной атмосферы). Предел этого выражения при г->0 дает величину потенциала, создаваемого ионной атмосферой в месте расположения центрального иона [c.171]

Параметры растворимости такого смесевого растворителя рассчитываются на основе принципа аддитивности [c.95]

При расчете высоты Н с помощью следует учитывать, что ВЭТС (или ВЭТТ) зависит от наклона т линии равновесия. Поэтому, если линия равновесия кривая, то значения ВЭТС переменны по высоте аппарата. Это является существенным недостатком данного метода по сравнению с расчетом посредством ВЕП, которые значительно меньше зависят от т и определяются на основе кинетических закономерностей с использованием принципа аддитивности. Значения ВЭТС и ВЕП равны друг другу только в том случае, если равновесная и рабочая линии имеют одинаковый наклон. [c.430]

Исходя из принципа аддитивности атомных сечений [48], значение полной ионизации для углеводородов записывается так [c.26]

При исследовании полной ионизации в гомологических рядах углеводородов было установлено [49], что изомеры парафиновых углеводородов имеют приблизительно одинаковую полную ионизацию. Полная ионизация возрастает с увеличением числа углеродных атомов в данном ряду (до Сю) и уменьшается при уменьшении количества атомов водорода в молекуле при равном количестве углеродных атомов. Все эти правила лишь приближенно описывают сложную зависимость между структурой молекулы и относительным сечением ионизации. Ниже будет показано, что во многих случаях наблюдаются отклонения от принципа аддитивности атомных сечений. [c.27]

Если смешение нескольких нефтепродуктов не приводит к расширению или сжатию объема смеси по сравнению с суммой объемов исходных компонентов (принцип аддитивности), то среднюю плотность смеси находят по правилу смешения [c.19]

Молекулярное взаимодействие частиц в жидкой дисперсионной среде по теории Гамакера определяется также на основе принципа аддитивности. [c.140]

Анализ смеси веществ основан на принципе аддитивности оптическая плотность смеси нескольких компонентов равна сумме оптических плотностей компонентов смеси при той же длине волны [c.141]

Как применяется принцип аддитивности в теории деполяризации рассеяния [c.262]

В классической термодинамике доказывается, что в самопроизвольном процессе энтропия возрастает. С точки зрения статистической термодинамики этот же процесс сопровождается возрастанием вероятности W. При равновесии 8 н W принимают свои максимальные значения. Вид функции 5 = / W) выводят, исходя из принципа аддитивности энтропии, согласно которому энтропия 8 — (Ц/) системы, составленной из двух независимых систем с энтропиями 51 = / и = / (И г). равна сумме последних, 5 = или [c.102]

Средняя энергия связи ДА1—С1) = 1269 3 = 423 кДж/моль. Как видно, она отличается от значений энергий диссоциации связей (А1—С1) во всех трех случаях. Тем не менее понятие средних энергий связей используется как понятие чисто эмпирическое, помогающее приближенно рассчитать энергии диссоциации на основании принципа аддитивности как суммы средних энергий связей (табл. 20). [c.180]

Аддитивность энергий связей проявляется приближенно у неорганических соединений [к-5], [к-47] и особенно четко у органических. Если принять, что энергия диссоциации на атомы равна сумме средних энергий отдельных связей, а эти последние неизменны (как требует принцип аддитивности), то. можно определить средние энергии связей в данном ряду и убедиться, насколько хорошо вьшолняется аддитивность энергии. В качестве примера приведем ряд алканов С Н2 +2[к-15]. Выразим известные энергии атомизации этана и пропана через средние энергии связей [c.180]

В основе этого способа лежит принцип аддитивности тока. [c.201]

Свободная энергия двухфазной системы Р по принципу аддитивности равна [c.24]

Экспериментально установлено, что при течении дисперсных систем в области неразрушенных структур имеет место наложение деформаций сдвига (принцип аддитивности). [c.193]

Решение. По приведенным опытным данным построим графические зависимости Igt и Igi a от Е (рис. 10). В соответствии с принципом аддитивности скорость одних электродных реакций (нанример, катодной) не зависит от скорости протекания других на этом же электроде (например, сопряженной анодной реакции того же электродного процесса). Следовательно, внешний ток i должен быть равен разности скоростей прямой и обратной реакций, так как при любом потенциале на электроде протекают обе сопряженные реакции [c.95]

Как видно из изложенного выше, в основе обычного метода нахождения средних энергий связей лежит принцип аддитивности (III 6 доп. 13), причем отправной точкой служит Э(СН) =99 ккал/моль метана. Между тем индивидуализированный расчет предельных углеводородов (см. Приложение 2 к книге) показал, что в этане Э(СН) = 100 и Э(СС) = 74,5 ккал/моль, а в цепи из СНа-групп Э(СН) == 101 и Э(СС) =78 ккал/моль. По-видимому, в качестве средних правильнее было бы принимать последние величины. [c.546]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Мембранный перенос массы является результатом сопряжения нескольких процессов, протекающих в мембране, прежде всего диффузии и сорбции компонентов газовой смеси существенно также влияние дополнительных связей, возникающих в мембранной системе при нарушении принципа аддитивности. Только в газодиффузионных пористых мембранах, где удается организовать свободномолекулярное течение, процессы проницания газов независимы. В общем случае процессы в мембранах вза-имно-обусловлены, а такие интегральные характеристики мембран, как проницаемость Л и селективность а, являются результатом сопряжения отдельных процессов. Сорбционно-диффу-зионная модель проницания чистых газов через гомогенные непористые мембраны служит примером сопряжения процессов поверхностной сорбции, растворения и диффузии. Предполагается, что характерные времена этих процессов существенно раз- [c.15]

Обсудим проблему селективности процесса в полимерных мембранах. Столь большое число факторов, влияющих на проницаемость чистых газов, очевидно, скажется на селективности процесса. При разделении газовых смесей в общем случае необходимо учитывать взаимное влияние диффузионных потоков компонентов в мембране, при этом основные сорбционные и диффузионные характеристики процесса оказываются сложной функцией состава газовой смеси. Небольшая примесь сильно-сорбируемого компонента, который отличается специфическим взаимодействием с веществом матрицы мембраны или одним из прочих компонентов смеси, может радикально изменить проницаемость всех компонентов, поэтому принцип аддитивности при определении общего потока через мембрану и оценку селективности процесса на этой основе следует проводить с большой осторожностью. Тем не менее воспользуемся указанным принципом для выявления некторых закономерностей разделения. [c.104]

Заключение (допущение), согласно которому каждый отдельный фрагмент обладает самостоятельным и аддитивным вкладом в общую стандартную энергию Гиббса. Принцип аддитивности 1Юзноляет приближенно рассчитывать свойства рассматриваемого соединения как сумму вкладов этих свойств структурных фрагментов молекулы. [c.88]

Состояние системы оценивают количественным значением, макроскопических параметров интенсивных (измеряемых локально), и экстенсивных (измеряемых для системы в целом). Экстенсивные параметры подчиняются принципу аддитивности. Различают парамет- [c.13]

KOBoro кипения обычно рассчитывается на основе использования принципа аддитивности двух сосгавляющих общего теплового потока. К зависимостям подобного типа относится рекомендованная [c.246]

Исходя из принципа аддитивности квазисвойств структурных составляющих, получим следующее уравнение для расчета квазисвойств гибридных углеводородов (ф ) [c.99]

Принимая во внимание, что в активированном комплексе вместо разрывающихся и образующихся связей имеются более слабые активированные связи , Мойн применил к расчету энергии этих связей известный в химии принцип аддитивности энергии [243]. На основании анализа экспериментального материала по химической [c.154]

Независимо от того, что концентрация парамагнитных центров в коксопековых смесях выше величин, рассчитанных по принципу аддитивности вкладов концентраций компонентов, при смешении частичек коксов со связующим наблюдается характерный минимум концентрации парамагнитных центров. С последующим ростом содержания связующего концентрация парамагнитных центров увеличивается, по-видимому, в связи с ростом свободных объемов связующего. [c.156]

Следует подчеркнуть, что лизоцим стал первым ферментом, для которого специально изучалась аддитивность сродства отдельных сайтов нри связывании олигосахаридов различной степени полимеризации и показано, что она отсутствует. Это важно учитывать при интерпретации результатов многочисленных работ, в которых щироко (и формализованно) используется принцип аддитивности сродства индивидуальных сайтов активных центров деполимераз. [c.201]

Зная ) (КС1) = 2,667-10 м (2.667 А) и определив 2эфф(К ) = 8,20 и 2,фф(СГ)=6,06 (см. 11), находим г(К+) = 1,132-10 м (1,132 А) иг (СГ) = = 1,534 10 ° м (1,534 А). Исхода из (39.11) и принципа аддитивности, т. е. из (39.10), находим радиусы других ионов, например r(Na ) иг(р) из Ti(NaF). Теперь из r(Na ) и г(СГ) можно найти гДКаС ). Такая система радиусов ионов в молекулах ранее использовалась для расчета межъядерных расстояний в молекулах МеХ. В настояшее время эти расстояния установлены экспериментально. Значительно шире используется химиками система ионных радиусов для расчета свойств кристаллов (так называемые кристаллохимические радиусы). [c.163]

Спектрофотометрия (0) -- [ c.10 ]

Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.8 , c.56 , c.61 , c.62 , c.389 ]

История органической химии (1976) -- [ c.323 ]

История органической химии (1976) -- [ c.323 ]

Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций (1970) -- [ c.89 ]

Спектрофотометрический анализ в органической химии (1986) -- [ c.10 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология