Мягкие условия реакции

При НТХ хлорирование этнлена производят в жидком дихлорэтане, содержащем небольшие концентрации трихлорида железа в качестве катализатора. Реактор снабл ен внешним охлаждающим теплообменником, поддерживающим температуру реакции ниже температуры кипения ДХЭ. Соотношение между хлором и этиленом приблизительно равно стехиометрическому, причем большинство операторов предпочитают небольшой избыток хлора. Для подавления образования побочных продуктов, в частности трихлорэтана, добавляют малые количества кислорода или воздуха. Концентрация трихлорида железа обычно ниже 100 млн . Хлор количественно превращается с селективностью по ДХЭ выше 99%- Благодаря мягким условиям реакции ее ведут в аппаратуре из углеродистой стали и при [c.256]

Несмотря на мягкие условия реакции, в тетрамерной фракции содержалось (в %) [c.249]

Гидролиз ведут концентрированной серной кислотой при охлаждении, причем мягкие условия реакции создают за счет применения непрерывного реактора полного смешения. Полученная масса идет на разделение вначале отделяют сульфат алюминия (квасцы), а затем ректифицируют спирты, получая фракции продуктов с разной длиной цепи. [c.316]

Как видно из приведенных примеров, в большинстве случаев применяют очень мягкие условия реакции при более жестких условиях происходит дальнейшее превращение альдолей - . [c.591]

При применении определенных катализаторов и высокомолекулярных алкилхлоридов в качестве исходного сырья наряду с перемещением двойной связи происходит также изомеризация структуры, реакции полимеризации и циклизация при мягких условиях реакции опи, однако, могут быть предотвращены. [c.676]

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакцйи (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении °°). [c.665]

Важно помнить, что при практической работе с оптически активными веществами с рацемизацией можно встретиться в ходе протекающих в мягких условиях реакций, казалось бы не затрагивающих асимметрический центр. Так, например, а-фенилэтиловый спирт, растворенный в жидкой двуокиси серы, рацемизуется уже при комнатной температуре (по-видимому, через образование карбкатионов [86]). Другой случай рацемизации в мягких условиях — потеря оптической активности а-фенилэтилхлорида при его хроматографировании на силикагеле [87]. На другом адсорбенте — окиси алюминия — рацемизации не наблюдали. [c.116]

Замещение хлора гидроксильной группой в ди- и полихлор-бензолах идет в заметно более мягких условиях. Реакции обычно ведут в спиртовых растворах при действии 3,5—4,5 моль гидроксида натрия на 1 моль хлорпроизводного и нагревании до 150— 200°С. Реакции катализируются медью и ее солями. [c.184]

При введении в бензольное ядро трех алкильных радикалов также получаются два изомера в более мягких условиях реакции получается [c.293]

Вместе с тем селективность восстановления алкинов в алкены обеспечивается не разницей в скоростях первой и второй ступеней гидрирования, а значительно большей прочностью адсорбции исходных соединений. Пока в реакционной смеси имеется непрореагировавший алкин, он вытесняет образующийся алкен с поверхности катализатора и занимает сам освободившиеся активные центры. Таким образом, дальнейшее восстановление алкена становится возможным практически только после полного превращения в него исходного ацетилена. Благодаря мягким условиям реакции и повышенному сродству к катализатору (адсорбируемости) ацетиленовой группы тройную связь удается избирательно гидрировать до двойной в соединениях, содержащих наряду с ней изолированные или сопряженные двойные связи и другие достаточно легко восстанавливающиеся или лабильные группы, такие как нитрильная, сложноэфирная, ацетальная и др. из диацетиленовых соединений получаются диены [c.43]

При мягких условиях реакции можио избежать восстановления других групп, находящихся в молекуле [c.228]

Вследствие высокой стоимости и большой токсичности четырехокиси осмия ее применяют только в исключительных случаях. Для четырехокиси осмия характерна реакция окисления соединений, содержащих этиленовые связи, в а-гликоли. Преимуществами этого метода являются высокие ВЫХОДЫ продуктов реакций, отсутствие побочных реакций и мягкие условия реакции. Окисление проводят в абсолютном эфире з-или диоксане при комнатной температуре. Вначале четырехокись осмия присоединяется по двойной связи, образуя эфир осмиевой кислоты. Во второй стадии реакции эфир гидролизуют с помощью формалина в щелочной среде или с помощью водного раствора аскорбиновой кислоты при комнатной температуре, причем получается гликоль [c.670]

Даже такие сложные соединения, как аминокислоты [66], образуют N-триметилсилильные производные при довольно мягких условиях реакции [67]. Таким способом удалось защитить амино-группы при синтезе пептидов [68]. [c.152]

Гидрирование проводилось при 45° и I атм. Оказалось, что в этих мягких условиях реакция идет, несмотря на возможные стерические препятствия. На рис. 23 показана [c.74]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Таким образом, реакционная способность дифенилалкановых углеводородов, в первую очередь, определяется не их молекулярной массой, а структурой. Полученные нами и литературные данные показывают, что в мягких условиях реакции переалкилирования дифенилалканы могут образовываться в 1гаче-стве промежуточных соединений, о роль этого направленияле является определяющей. [c.217]

Прямая гидратация пропилена на фосфорнокислотном катализаторе была осуществлена в промышленности в 60-х годах фирмой Gibernia- hemie. Технологическая схема процесса аналогична схеме прямой гидратации этилена, но отличается более мягкими условиями реакции (ниже температура и давление), обусловленными большей реакционной способностью пропилена по сравнению с этиленом. Мягкие условия реакции сводят к минимуму потери фосфорной кислоты во время эксплуатации, поэтому длительность работы катализатора не лимитируется уносом кислоты. По данным ВНИИОЛЕФИНа катализатор работает без снижения активности 2000 ч при среднем уносе фосфорной кислоты около 5 г с 1 м катализатора в час (в условиях гидратации этилена унос фосфорной кислоты в 100 раз выше). [c.230]

Высококинящие кубовые остатки от перегонки нефти, которые в силу их высокой вязкости нельзя использовать в качестве котельного топлива, в настоящее время также подвергают неглубокому расщеплению при помощи избирательного крекинга в подходящих для них условиях. При этом бензина образуется немного и в мягких условиях реакции деструкция протекает обычно до углеводородов, кипящих в интервалах фракции газойля. При таком способе обработки удается избежать образования кокса и одновременно добиться значительного понижения вязкости исходного материала. Отсюда этот метод известен также под названием процесса снижения вязкости, или визбрекинга. [c.232]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

Относительно мягкие условия реакции позволяют получать такие высокоактивные соединения, как, например, 4,4 -динитродифенилкарбо-диимид. Реакция образования карбодиимида протекает почти количественно, о чем можно судить на основании того, что добавление следов катализатора, фосфолиноксида к диизоцианату I приводит к образованию полимера П, который, как показало изучение ИК-спектров, содержит исключительно карбодиимидные связи [c.251]

Пиридин-З-сульфокислоту получают сульфированием пиридина серной кислотой или олеумом в присутствии катализаторов или без них. Сульфируя дымящей серной кислотой в течение 20 дней, Фишер а получил кислоту с выходом 50%. Вейдел в очень мягких условиях реакции с применением в качестве катализатора сульфата аммония удалось сократить продолжительность реакции до 40—60 часов при выходе 65%. [c.276]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

Действие водорода на карбоновые кислоты и их производные в присутствии катализаторов обычпо ведет к образоСЕиию первичных спиртов Для этой цели пригодны хромитиые катализаторы, которые действуют довольно избирательно, главным образом па карбоксильную группу [205, 215, 401, 402] Однако часто, особенно при восстановлении низших жирных кнслот, образуются углеводороды, эфиры восстанавливаемых кислот и образующихся спиртов [407] Свободные кнслоты хорощо гидрируются над окисью рутения [404]. Сложные эфиры а-окси- н а-аминокнслот при мягких условиях реакции в присутствии инкеля Реиея образуют окси- или амино-спнрты с выходом около 75% [205, 405] Восстановление [c.338]

Преимущества этого процесса, помимо доступности исходных веществ, состоят в следующем мягкие условия реакции, простота и отсутствие изомеризации в ацетиленовое соединение. Следует иметь в виду, что некоторые дихлораналоги не вступают в реакцию сметил-литием, но реагируют с бутиллитием [7]. [c.198]

По-видимому, эта реакция является общей для О-амино-ацилсйлициловых кислот. Наличие бензольного кольца необходимо для того, чтобы реагирующие., группы находились в пространственной близости и реакция могла протекать в мягких условиях. Реакция не идет в случае р-оксимаслйной кислоты, серииа и производных цистеина. Однако применение трст-бу-тилата калия привело к успешной перегруппировке производных серина и треонина [296]. [c.246]

Открытие протекающей в мягких условиях реакции оксида углерод с борорганическими соединениями привело к развитию методов, коте рые позволяют синтезировать из борорганических соединений первичны и третичные спирты, а также кетоны [73]. Характер продуктов опре деляется выбором условий реакции, при которых происходит миграци алкильных групп от бора к углероду. Если борорганические соединени нагревать с оксидом углерода при 100—125 °С, мигрируют все алкиль ные Группы ] после окисления пол чается третичный спирт [c.100]

Среди переходных металлов в высоких степенях окисления наиболее эффективными реагентами для присоединений атомов кислорода по двойной связи являются перманганат-ион к оксид осмия (VHI). Мягкие условия реакции с перманганатом калия дают возможность превращения олефинов в гликоли с относительно высокими выходами. Однако этот окислитель может далее окислять гликоль до кеТолй нли расщеплять олефин с образованием карбоновых кислот, поэтому для эффективного окнсления важно тщательно контролировать условия реакции. Интермедиатом в этих процессах является циклический эфир марганцовой кислоты [c.314]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Как и следовало ожидать, для образования средних и больших циклов путем ацилоиновой конденсации также желательно использовать условия сильного разбавления. Хотя детальный механизм реакции все еще не ясен, гетерогенные условия реакции, по-видимому, благоприятствуют образованию цикла. При высоком разбавлении оба электрофильных конца цепи диэфира сближаются друг с другом на поверхности металла до тех пор, пока не образуется связь. Аиилоины можно восстановить до кетонов с помощью раз-личных модификаций метода Клемменсена. Прп мягких условиях реакции будет преобладать кетон, а при более жестких условиях [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология