Кристаллосольваты

Для солей рассматриваемых элементов характерно образование кристаллогидратов и кристаллосольватов. Известен также ряд [c.312]

Кристаллические структуры 145 сл. Кристаллогидраты 158 Кристаллография геометрическая 137 Кристаллосольваты 157 Ксенаты 488, 490 [c.619]

Значительное снижение энтропии фуллерена в насыщенных растворах при температурах выше ТМР может быть связано с процессом сольватации молекул фуллерена молекулами растворителя. Данное состояние раствора можно уподобить состоянию жидкого расплава кристаллосольвата. При увеличении температуры происходит распад некоторой части сольватированных комплексов. Образующийся при этом раствор, содержащий несольватированные молекулы С60, является метастабильным, что проявляется как снижение концентрации насыщения при увеличении температуры. [c.70]

В термодинамической модели, предполагающей образование твердого кристаллосольвата в системе С60 - толуол при температурах ниже ТМР, допускается, что насыщенные растворы С60 являются идеальными. Поэтому является интересным проведение расчетов термодинамических свойств насыщенных растворов С60 в четыреххлористом углероде согласно положениям данной модели и сравнить полученные результаты с результатами модели идеального раствора без учета образования кристаллосольвата. [c.75]

Значение энтальпии растворения составило 32 кДж/моль, что близко к значению энтальпии растворения СбО, рассчитанному в модели идеального раствора без учета образования кристаллосольвата (табл.3.1). Однако необходимо отметить, что в полученные практически равными величины энтальпии растворения СбО вкладывается разный смысл в рассматриваемых термодинамических моделях. [c.75]

В модели образования кристаллосольвата теплота растворения С60 при температурах ниже ТМР включает теплоту плавления кристаллосольвата и теп- [c.75]

В модели идеального раствора С60 расчет энтальпии растворения фуллерена в насыщенный раствор в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР проводится по уравнению Шредера (3.1), которое включает теплоту плавления чистого фуллерена и слагаемое, характеризующее взаимодействие в растворе. Данное слагаемое является эндотермичным и составляет 9 кДж/моль, что согласуется с положением о присутствии в системе твердого кристаллосольвата. [c.76]

Таким образом, можно утверждать, что в низкотемпературной области в равновесии с твердым кристаллосольватом находится насыщенный раствор фуллерена СбО, близкий по термодинамическим свойствам к идеальному раствору. Однако, в отличие от допущения модели, можно полагать, что в температурной области выше ТМР происходит инконгруэнтное плавление кристаллосольвата. Поэтому в равновесии с твердым С60 находится не идеальный рас- [c.77]

При ТМР твердый кристаллосольват конгруэнтно плавится с образованием раствора С60, насыщенного относительно твердого С60. Такие растворы являются метастабильными. [c.81]

Результаты обработки экспериментальных данных, полученные в рамках данной модели, представляют интерес по причине наличия взаимосвязи между теплотами растворения С60 в насыщенные растворы выше и ниже ТМР. При этом появляется возможность рассчитать теплоту образования твердого кристаллосольвата для различных растворителей. Результаты расчета теплоты образования кристаллосольвата в ЧХУ и толуоле представлены в табл. 3.5. [c.81]

Таким образом, теплота образования кристаллосольвата в растворах С60 в ЧХУ более отрицательна в сравнении с таковой для толуольных растворов. Поэтому можно полагать, что образующийся в ЧХУ кристаллосольват является более устойчивым и тугоплавким, вследствие чего наблюдается повышенное значение ТМР в данном растворителе в сравнении с толуольными растворами. [c.81]

Результаты расчета энтальпии растворения С60 в насыщенный раствор и энтальпии реакции образования кристаллосольвата [c.82]

Автор получил прямое экспериментальное подтверждение образования твердого кристаллосольвата в растворах ЧХУ в области ниже ТМР. При выдерживании насыщенного при 25 °С раствора фуллеренов С60 в ЧХУ при температурах ниже +10 С наблюдали выпадение кристаллов правильной квадратной формы, прозрачных и насыщенную малиновую окраску. Эти кристаллы существенно отличаются по внешнему виду от твердого С60, представляющего собой черный непрозрачный порошок. [c.82]

Полученные системы после выдерживания при низких температурах представляют собой насыщенные растворы С60 и ССЦ (при температуре выдерживания) относительно твердого кристаллосольвата, что полностью подтверждает положения рассмотренной термодинамической модели. [c.82]

Уравнение (145.9) известно под названием уравнения Шредера, Так как Д ,Я>0, го при образовании идеального раствора растворимость твердого тела в жидкости всегда должна увеличиваться с ростом температуры. Это характерно и для многих неидеальных растворов труднорастворимых солей. В большинстве случаев уравнение Шредера справедливо для неидеальных растворов при замене молярной доли Х2 на активность а . Однако это возможно, если за стандартное состояние принята чистая жидкость (переохлажденная), а в твердой фазе нет ни кристаллосольватов, ни твердых растворов. При образовании неидеального раствора температура по-разному влияет на растворимость твердых тел в жидкостях. Если АН > О, растворимость твердых тел в жидкостях увеличивается с ростом температуры. Например, при повышении температуры от 273 до 373 К растворимость КоСг. 0, в воде увеличивается в 21,3 раза. Если ДЯ < О, растворимость твердых тел в жидкостях уменьшается с повышением температуры. Например, при повышении температуры от 273 до 373 К растворимость Сео(504)з в воде уменьшается в 38,2 раза. Если АН — == О, растворимость твердых тел в жидкостях не зависит от температуры. Например, при повышении температуры от 298 до 373 К растворимость УгО в воде не изменяется. [c.402]

Для солей рассматриваемых металлов характерно образование кристаллосольватов и, в частности, кристаллогидратов. Известен также ряд других [c.330]

Из уравнения (5.37) следует, что дифференциальная теплота растворения может быть как положительной, так и отрицательной первое слагаемое, характеризующее переход кристаллического компонента в то агрегатное состояние, в котором он находится в растворе, имеет положительное значение второе же слагаемое, характеризующее взаимодействие в растворе, отрицательно. Поэтому, если последнее велико (например, в случае растворения многих веществ, образующих кристаллосольваты), теплота растворения отрицательна и в соответствии с уравнением (5.36) растворимость с повышением температуры будет уменьшаться, или, другими сло- [c.125]

На взаимодействие растворителя с растворенным веществом указывает также существование кристаллогидратов и кристаллосольватов. [c.89]

Поскольку в момент появления Наташи на нашей кафедре был бум фулле-реновых исследований, мы с ней решили, что и она будет заниматься изучением фуллеренов. Об огромном таланте Натальи Валерьевны можно говорить бесконечно, раскрывая все новые и новые грани. Удивительно то, что она проявляла одновременно неукротимый темперамент и поразительную усидчивость. Могла часами, сутками подбирать оптимальные режимы процессов, на ходу перестраивая схемы и изобретая новые конструкции аппаратов. Эксперименты не прекращались даже дома. В холодильнике выращивались кристаллосольваты, готовились пробы. [c.4]

Величины энтальпии растворения С60 в насыщенные растворы в четыреххлористом углероде и толуоле представлены в табл. 3.1. Значение теплоты растворимости С60 в насыщенный раствор в четыреххлористом углероде ниже ТМР превышает величину энтальпии плавления фуллерена СбО на 9 кДж/моль, что составляет 45 % отклонения растворов от идеального по эндотермическому типу. Вероятно, что насыщенные растворы СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР находятся в равновесии с твердым кристаллосоль-ватом. Тогда интегральная теплота растворимости в данном случае содержит эндотермический член, отвечающий теплоте плавления образующегося кристаллосольвата. Данный вывод согласуется с положениями термодинамической модели [3], где также допускается, что растворы С60 находятся в равновесии с твердым кристаллосольватом. [c.62]

РАСЧЕТ ТЕПЛОТЫ РАСТВОРИМОСТИ ФУЛЛЕРЕНА СбО В НАСЫЩЕННЫЕ РАСТВОРЫ В ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОМ УГЛЕРОДЕ И ТОЛУОЛЕ СОГЛАСНО МОДЕЛИ ОБРАЗОВАНИЯ КРИСТАЛЛОСОЛЬВАТА кСбО г80ЬУ [c.75]

Тепловой эффект растворения С60 в насыщенные растворы в четыреххлористом углероде, находящиеся в равновесии с твердым кристаллосольватом k 60 rSolv, находили по уравнению для низкотемпературной ветви кривой растворимости в несколько видоизмененной форме [c.75]

При подстановке в приведенные равенства всех известных и рассчитанных согласно рассматриваемым моделям параметров получили значение теплоты плавления твердого кристаллосольвата, равное 33 кДж/моль, что согласуется с данными расчетов других авторов. Значение теплового эффекта взаимодействия в растворе при температурах выше ТМР оказалось равным -33 кДж/моль. Это позволяет заключить, что экзотермичность процесса растворения фуллерена С60 в насыщенный раствор в данной температурной области обусловлена процессом плавления кристаллосольвата k 60 rSolv. [c.77]

Четвертая модель, описывающая термодинамику насыщенных растворов С60 и основанная на модели идеального раствора, рассматривает аномалию температурной модели растворимости с позиций образования твердого кристаллосольвата состава КС60 п зо1у, относительно которого нена-сыщены растворы в области ниже ТМР. [c.81]

Если спиртовой и водный растворы соли находятся в равновесии с твердой солью, то они находятся в равновесии и между собой. Растворенная соль в этих растворах имеет одинаковую активность. Перенос вещества из насыщенного раствора в одном растворителе в насыщенный раствор в другом растворителе не сопровождается работой, если они насыщены по отношению к твердой фазе одного состава. (Если растворы находятся в равновесии с разными кристаллосольватами, то работа переноса уже не равна нулю.) Для насыщенных растворов абсолютная активность растворенного вещества при данной температуре является величиной постоянной а = onst, Яц = = Янь- Отсюда следует, что концентрационная активность а насыщенного раствора соли в неводном растворителе, умноженная на 7 том же растворителе, равна концентрационной активности в растворителе, выбранном в качестве стандартного, т. е. в воде а в7о = al, откуда [c.65]

На основании только данных химического анализа и формулы соединения координационное число нередко определить невозможно. Надо учесть, что во многих кристаллосольватах, в том числе кристаллогидратах и аммиакатах, часть молекул растворителя не связана с центральным ионом металла. Так, в Си804-5Н20 ион меди координирует четыре молекулы воды и два иона сульфата, каждый из которых связан еще с одним ионом Си +. Пятая молекула воды расположена во внешней сфере и связана с внутрисфер-ными частицами водородными связями. В МдВгг-бРу два иона Вг и четыре молекулы пиридина из шести входят в октаэдрическое окружение катиона, а две расположены вне его. [c.17]

Гидратная вода иногда настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выделении последнего из раствора входит в состав его кристаллов. Такие кристаллические образования, содержащие в своем составе воду, называются кристаллогидратами (в общем слу-чае —кристаллосольватами). Вода, входящая в структуру кристаллов других веществ, называется кристаллизационной. Состав кристаллогидратов обычно выражают, указывая при формуле вещества число молекул кристаллизационной воды, приходящейся на одну его молекулу. Например, формула кристаллогидрата сернокислой меди — медного купороса — uS04-5H20. Подобно водному раствору сернокислой меди, кристаллогидрат этот имеет синюю окраску. [c.155]

В безводном состоянии бром может быть получен отгонкой из смеси с концентрированной H2S04. Тройной точке на его диаграмме состояния отвечает температура —7,3 °С и давление 46 мм рт. ст. Жидкий бром имеет весьма низкое значение диэлектрической проницаемости (е = 3). Охлаждение его насыщенного водного раствора ведет к образованию кристаллогидрата Вг2 SHjO (т. пл. 6°С). Известен также нестойкий кристаллосольват с бензолом состава Вг2 СвНе (т. пл. —14 °С). [c.274]

Как растворитель двуокись серы обладает интересными особенностями. Например, галондоводороды в ней практически нерастворимы, а свободный азот растворим довольно хорошо (причем с повышением температуры растворимость его возрастает). Элементарная сера в жидкой ЗОг нерастворима. Растворимость в ней воды довольно велика (около 1 5 по массе при обычных температурах), причем раствор содержит в основном индивидуальные молекулы НгО, а не их ассоциаты друг с другом или молекулами растворителя. По ряду С1—Вг—I растворимость галогенидов фосфора быстро уменьшается, а галогенидов натрия быстро возрастает. Фториды лития и натрия (но не калия) растворимы лучше их хлоридов и даже бромидов. Хорошо растворим Хер4, причем образующийся бесцветный раствор не проводит электрический ток. Напротив, растворы солей обычно имеют хорошую электропроводность (например, для ЫаВг при 0°С имеем К = Ъ- 10 ). Для некоторых из них были получены кристаллосольваты [например, желтый КЬ (302)4]. Подавляющее большинство солей растворимо в жидкой ЗО2 крайне мало (менее 0,1%). То же относится, по-видимому, и к свободным кислотам. [c.329]

Координационное число надежно определяется методами рентгеноструктурного анализа, устанавливающими структуру комплекса. На основании только данных химического анализа и формулы соединений координационное число, как правило, определить невозможно. Надо учесть, что во многих кристаллосольватах, в том числе в кристаллогидратах и аммиакатах, часть молекул растворителя не связана с центральным ионом металла. Для многодентатных лигандов зачастую неизвестно, какую именно дентатность они проявляют в данном соединении. В многоядерных комплексах некоторые лиганды координируются несколькими ионами металлов одновременно. [c.7]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.121 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.533 ]

Техника лабораторной работы в органической химии (1952) -- [ c.55 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.533 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.102 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.157 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.113 ]

Термомеханический анализ полимеров (1979) -- [ c.171 , c.174 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.157 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.155 , c.559 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология