Фотохимический синтез

Примером первого типа служит фотохимический синтез хлористого водорода. Формирование цепи начинается с образования рач дикалов [c.227]

Е. Фотохимический синтез сульфиновых кислот из двуокиси серы и парафинового углеводорода [c.505]

Примером первого типа служит фотохимический синтез хлористого водорода. Возникновению цепи отвечает образование атомов-радикалов [c.126]

Е, Фотохимический синтез сульфиновых кислот из двуокиси серы и пара [c.621]

Исследованы некоторые пути уменьшения токсичности отработавших газов заменой автомобильного бензина на газообразное топливо (пропан, этан и т. п.). Установлено, что при замене бензина пропаном содержание окиси углерода в отработавших газах существенно снижается. Применение пропана позволяет снизить содержание углеводородов в отработавших газах более чем на 50% по сравнению с минимальным содержанием углеводородов при использовании бензина. При этом значительно снижается содержание в отработавших газах углеводородов, активных в реакциях фотохимического синтеза, приводящих к образованию смога. [c.348]

Рассмотренные выше пути активирования олефинов при цис-транс-изомеризации открывают возможности фотохимических синтезов различных производных олефинов и их изомеров. [c.78]

Наиболее активные углеводороды в фотохимическом синтезе — олефины, поэтому в ряде спецификаций их содержание ограничивают 5—10%. При этом легких олефинов, с числом углеродных атомов в молекуле С и С , не должно быть более 1%. [c.348]

Существуют два типа цепных реакций с неразветвленными и с разветвленными цепями. Примером реакции с неразветвленной цепью может служить фотохимический синтез хлористого водорода, который [c.125]

Действительно, при избытке молекул Вга величину можно считать постоянной. Концентрация фотонов hv характеризуется интенсивностью поглощенного света /, поэтому скорость фотохимического зарождения цепи должна быть пропорциональной величине /. Ввиду того что все последующие стадии процесса предполагаются одинаковыми, итоговое кинетическое уравнение обычного синтеза НВг должно отличаться от итогового уравнения фотохимического синтеза заменой концентрации молекулярного брома на интенсивность поглощенного света. [c.259]

Существуют два типа цепных реакций с неразветвленными и с разветвленными цепями. Примером реакции с неразветвленной цепью может служит фотохимический синтез хлорида водорода, который протекает со взрывом при облучении смеси водорода и хлора солнечным светом или светом горящего магния. Для цепных реакций характерны три стадии [c.122]

АБСОЛЮТНЫЙ АСИММЕТРИЧЕСКИЙ ФОТОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ [c.155]

Абсолютный асимметрический фотохимический синтез [c.155]

Фотопроцессы, обусловленные таутомерией, изомеризацией, гетероциклизацией в сложных гетероароматических соединениях, изучены методами фотохимического синтеза, спектрально-кинетического и квантово-химического анализа [c.75]

Схема фотохимического синтеза [c.227]

Диазотирование первичного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Арилирование по Меервейну 1,2-Элиминирование НХ Фотохимический синтез фенантрена из стильбена Число стадий 5 Общий выход 11 % [c.613]

Элиминирование НХ Фотохимический синтез фенантрена из стильбена Число стадий 5 Обший выход 11 % [c.613]

Длину цепи и количество образующихся активных частнц в единицу времени особенно легко определить для простых цепных фотохимических реакций. Длина цепи для этих реакций равна числу молекул образовавшихся конечных продуктов, отнесенных к одному поглощенному кванту света, а количество образующихся активных частиц в единицу времени можно определить, зная число поглощенных световых квантов в единицу времени и уравнение реакции первичнрго фотохимического процесса. Например, для рассмотрешюго выше фотохимического синтеза хлористого водорода из хлора и водорода первичный фотохимический процесс поглощения светового кванта приводит к появлению двух активных частнц — двух атомов хлора. [c.208]

Проведены также исследования по пикосекундному фотохимическому синтезу аминокислот [15]. Объектами служили водные растворы аммонистых солей дикарбоновых кислот и аммонийная соль коричной кислоты. Эксперименты подтверждают возможность синтеза веществ с высоким квантовым выходом и направленностью процесса. [c.190]

При фотохимическом хлорировании выбор температуры не ограничен какими-либо рамками, так как она почти не влияет па скорость реакции. Тем не меиее выгодно работать ири охлаждении водой, поэтому фотохимический синтез гексахлорциклогексаг[а ведут при 40—60 °С. [c.113]

В последние годы фотохимический синтез хпорангиДридов сульфокислот довольно подробно изучен и осуществлен в промышленном масштабе. (Прим. ред.) [c.107]

Существует два типа цепных процессов — с неразветвляющимися и разветвляющимися цепями. Примером реакций с неразветвляющимися цепями служит процесс фотохимического синтеза хлороводорода. В темноте сухие газообразные хлор и водород при обычной температуре не взаимодействуют. При освещении смеси реакция протекает со взрывом. Возникновение цепной реакции связано в данном случае с образовнием под действием квантов света реакционноспособных частиц — атомов хлора (энергия диссоциации молекул I2 меньше, чем молекул Н2) [c.142]

Различают два типа цепных реакций - протекающие с нсраз-ветвленными и с разветвленными цепями. Примером реакции первого типа служит фотохимический синтез хлороводорода. Формирование цепи начинается с образования радикалов [c.243]

Для зеленых растений конечное звено цепи переноса электронов четко установлено, чего нельзя сказать о бактериях. В этом случае выявить фотохимический синтез восстановленных промежуточных соединений со значением потенциала, близким к потенциалу ферредоксина, не удалось. Полагают, что акцептором электронов является хинон (вероятнее всего, убихинон) [102]. Поскольку Е° хинона близко к нулю, для восстановления NADP+ необходимо использовать обращенный поток электронов , приводимый в действие с помощью АТР. Обращение потока могло бы иметь место за счет окисления половины фотовосстановленного хинона в цепи переноса электронов окисленным Хл+ реакционных центров, которое сопряжено с синтезом АТР (циклическое фотофосфорилирование). [c.48]

Здесь мы в большей степени касаемся применения фотохимии в промышленном синтезе. Очевидно, что фотохимический процесс должен превосходить по выходу или чистоте продукта обычные методы производства, чтобы конкурировать с ними. Особенно подходящими кандидатами для промышленного применения являются цепные реакции (часто с радикальными переносчиками цепи) с фотохимической начальной стадией. Мы уже рассматривали такое их использование в связи с фотополимеризацией (разд. 8.8.2). Заметим, что фотохимическая реакция может быть экономически оправданной даже в том случае, когда ее квантовый выход низок, если выход химического продукта выше, чем у обычных процессов. В производстве веществ тонкой химической технологии расходы на свет составлявот незначительную часть общей стоимости продукта высокого качества. Более того, вследствие относительно малых количеств используемого материала серийный процесс часто может представлять увеличенную копию лабораторного метода. При использовании фотохимии в широкомасштабном валовом химическом производстве возникают несколько большие трудности, так как плата за энергию может теперь составлять существенную часть стоимости конечного продукта. В широкомасштабном производстве часто применяются реакторы непрерывного действия, ставящие перед фотохимией проблемы, связанные с их конструкцией. В частности, необходимо использовать прозрачные реакторы или прозрачные кожухи ламп, стенки которых часто загрязняются образующимися смолообразными (и светопоглощающими) побочными продуктами. Размер реактора также может серьезно ограничиваться поглощением света реагентами. Этим недостаткам фотохимического синтеза должна быть противопоставлена более высокая селективность получения продуктов и лучший контроль за их образованием. Процесс производства отличается меньшими тепловыми нагрузками, поскольку реагенты не нужно нагревать, а затем охлаждать. Выли разработаны и технологии преодоления проблем, связанных с фотохимическими реакторами. Они включают освещение поверхности падающих тонких слоев реагентов использование ламинарных потоков несмешивающихся жидкостей, причем ближайшей к стенке реактора должна быть жидкость, поглощающая свет применение пузырьков газа, вызывающих турбулентность, для улучшения обмена реагента. И на- [c.283]

Дипиридилфенилендиамины, дихлорпиридилпиримидиламины при облучении в пленках поливинилпирролидона, полистирола, ацетобутирата целлюлозы обнаруживают голубую флуоресценцию, которая соответствует продуктам циклизации. Таким образом, была открыта возможность мягкого фотохимического синтеза полигетероциклических соединений, а также получения новых светочувствительных материалов с необратимой люминесцентной регистрацией. [c.80]

Нойес В., Векельхайд В. Методы фотохимического синтеза органических веществ. Изд. ИЛ, 1951. [c.391]

Реакция фотохимического синтеза НгОа из воды в присутс 1 пни У.пО и других окислов детально. изучена Черном, исследовавшим влияние некоторых сенсибилизаторов иа протекание этого [[роцесса. Наиболее эффективным сенсибилизатором оказался фенол.] [c.47]

Фотохимический синтез бензоциклопропена Число стадий 6 Общий выход 24% [c.614]

При димеризации а, -ненасыщенных карбонильных соединений с двумя углерод-углеродными двойными связями фотохимически астивируются обе связи, но отсюда не следует, что для осуществления димеризации обе двойные связи обязательно должны быть активированы. В недавно выполненных исследованиях. показано, что условия рассматриваемых реакций не такие жесткие, как можно было бы предполагать. При этом необходимо различать два фактора 1) углерод-углеродную двойную связь, способную активироваться под действием облучения, и 2) близко расположенную, но не всегда активированную двойную связь. Возможность фотохимического синтеза напря-женных мостиковых систем, которые не всегда можно получить [c.391]

ОТ воды) свет поляризуется частично, а при определенном угле падения — полностью. Может ли поляризованный свет вызывать химические превращения, ведущие к получению одного из энантиомеров Чешский ученый Бык пришел к выводу, что это возможно. В. Кун и Браун, разлагая поляризованным (по кругу) светом этил-а-бромпропионат, осуществили асимметрический синтез и получили, правда очень небольшое, преобладание право- или левовращающего изомера (в зависимости от направления круговой поляризации света). Тенн и Аккерман также при освещении правополяризованным по кругу светом действовали перекисью водорода на эфир фумаровой кислоты и получали винную кислоту с небольшим преобладанием / -энантиомера (удельное вращение [а]о = +0,073°)- Таким образом была доказала возможность фотохимического синтеза энантиомеров. [c.393]

В аппаратуру для фотохимических синтезов (см., например, рис. 462) помещают эквимолярную смесь У(СО)б (3,17 г. 9 ммоль) и [М(С2Н5)4]С1 (1,5 г, [c.2056]

Эффективную дегидратацию терпеновых и сесквитерпеновых спиртов проводят на нейтральной А. о. (первой степени активности), к которой добавляют 1—2% пиридина во избежание перегруппировок, наблюдающихся при использовании кислых реагентов (Рудлоф 2 ). Этим методом из аллильного лактоноспирта (1) (полученного из сантонина) синтезирован диеновый лактон (2) с выходом, достаточным для последующего фотохимического синтеза дигидро-костунолида (3) (Кори и Хартманн [31). [c.40]

Углеводороды, диоксид серы, оксид азота, сероводород и другие газообразные вещества, попадая в атмосферу, относительно быстро из нее удаляются. Углеводороды удаляются из атмосферы за счет растворения в воде морей и океанов и последующих фотохимических и биологических процессов, происходящих при участии микроорганизмов в воде и почве. Диоксид серы и сероводород, окисляясь до сульфатов, осаждаются на поверхности земли. Обладая кислотными свойствами, они являются источниками коррозии различных сооружений из бетона и металла, разрушают также изделия из пластических масс, искусственных волокон, тканей, кожи и т. д. Значительное количество диоксида серы поглощается растительностью и растворяется в воде морей и океанов. Оксид углерода доокисляется до диоксида углерода, который интенсивно поглощается растительностью в процессе фотохимического синтеза. Оксиды азота удаляются за счет восстановительных и окислительных реакций (при сильной солнечной радиации и температурной инверсии они образуют опасные для, дыхания смоги). [c.23]