Предварительный анализ механизма сложной реакции

При задании параметров модели (2.8.2) наибольшую трудность представляет получение надежных оценок параметров констант скоростей брутто-реакций (2.8.1). Трудность состоит в том, чтобы, исходя из физико-химиче-ских соображений, представить сложную реакцию окисления индивидуальных углеводородов всего лишь одним этапом, кинетический закон которого соответствует закону сохранения масс, и дать оценку параметров такого этапа. Как известно [421], в механизме окисления индивидуальных углеводородов должны присутствовать этапы зарождения цепи. Лимитирующими же для различных углеводородов и в различных областях параметров могут быть разные этапы. Из предварительного анализа оценок параметров, имеющихся в литературе [486], можно принять предэкспоненциальные множители k = 2,4- 10 с" , 2 — 2,3- энергии активации Е = 214 кДж/моль, [c.181]

Для сложных систем превращений, как и для рассмотренных, выше параллельных и последовательных реакций, кроме предварительного анализа кинетических кривых для расшифровки схемы превращений и составления кинетической модели важную роль играет количественное изучение соотношения образующихся продуктов. Оно позволяет определить не только пути образования побочных веществ, но и механизм этих реакций и соотношения констант скорости побочных и целевой реакций kjiku Эти данные позволяют составить уравнения дифференциальной селективности и существенно облегчают дальнейшую обработку эксперимента по кинетике реакций. [c.127]

Радиационная химия газов — весьма сложная область, что, впрочем, можно сказать и о большей части других систем, изучаемых радиационной химией. Детальг1ый анализ коцкретных газовых реакций выходит за рамки этой книги. Основное внимание б) дет уделено характеристикам, общим для всех реакций в газах под действием излучения. Как правило, имеется лишь качественная информация, и поэтому развиваемые здесь представления о механизмах целого ряда процессов следует рассматривать как предварительные. [c.185]

Введение в практику научных исследований быстродействующих ЭВМ принципиально изменило возможности теоретического анализа сложных химических процессов. Оперативный анализ громоздких систем дифференциальных уравнений, описывающих кинетику химического процесса, перестал быть лимитирующим фактором. Точность моделирования стала определяться непосредственно уровнем понимания механизма химического процесса, точностью имеющихся данных о кинетических параметрах его наиболее важных элементарных стадий и возможностью более менее полного и точного учета физических условий проведения процесса. Математический эксперимент становится такой же неотъемлемой частью кинетических исследований, как и реальный "физический эксперимент. Достигаемая при этом огромная экономия сил и средств, а главное, времени качественно изменила возможности исследования. Фактически экспериментальные работы в области изучения сложных химическх реакций, по крайней мере в газофазной кинетике, трудно считать полноценными, если предварительно не проведена хотя бы грубая расчетная оценка оптимальных условий, а наблюдаемые экспериментальные закономерности не получили логической интерпретации в рамках реалистической кинетической модели. [c.162]