Выяснение механизма реакции

Особенно важные в этом отношении результаты были достигнуты при изучении газофазного нитрования пропана и бутана в присутствии кислорода, галоидов или обоих вместе этому также способствовало выяснение механизма реакции (см. главу IV, стр. 298). [c.571]

Теперь, используя литературные данные, необходимо кратко показать, каким образом возникли запутанные и противоречивые взгляды на состав продуктов хлорирования у ранних исследователей, не знавших позднее выясненного механизма реакции, при помощи которого закономерности замещения установлены в настоящее время качественно и отчасти количественно. [c.533]

Формальной кинетикой называется раздел химической кинетики, в котором рассматривается количественное описание хода химической реакции во времени при постоянной температуре в зависимости от концентрации реагирующих веществ. Знание кинетических характеристик химических процессов имеет большое практическое и теоретическое значение, так как позволяет рассчитывать реакторы и различную химическую аппаратуру и находить наиболее общие методы выяснения механизма реакции, открывая пути для сознательного управления и совершенствования существующих и создания новых технологических процессов. [c.309]

При рассмотрении конкретных результатов каталитического гидрирования дизамещенных циклоалкенов следует учитывать особенности пространственного строения исходных и конечных продуктов. Такой подход в ряде случаев открывает новые возможности для выяснения механизма реакции. [c.21]

Как следует из приведенного примера, выяснение механизма реакции является более сложной задачей, чем нахождение кинетического уравнения. В проектных работах чаще всего используются кинетические уравнения, установленные экспериментально, но лишь в очень редких случаях основанные на результатах полного выяснения механизма реакции. [c.210]

Давление в системе—один из наиболее легко управляемых экспериментальных параметров, поэтому оно является удобным критерием при выяснении механизма реакции. Влияние давления на начальную скорость часто особенно показательно. Типичные кривые для некоторых реакций первого и второго порядка показаны на рис. VI1-3. Сравнение опытных данных с этими кривыми может значительно уменьшить число вариантов при установлении действительного механизма реакции. Поскольку число предполагаемых механизмов может быть очень велико, например 15, 20 или даже больше, то каждая возможность исключить хотя бы часть из них может оказаться весьма полезной. [c.227]

И это, вероятно, существенно для выяснения механизма реакций. [c.92]

Предметом химической кинетики является изучение факторов, определяющих развитие реакций во времени. Значение химической кинетики возрастает в связи с интенсификацией металлургического производства (применение кислородного дутья, восстановление во взвешенном состоянии, непрерывные процессы). Кинетические данные необходимы для расчетов агрегатов и автоматизации управления ими. Наряду с этим кинетика имеет большое научное значение, так как она дает общие методы выяснения механизма реакций, начиная от обычных химических превращений до процессов, происходящих в звездах, и явлений наследственности в живых организмах. Целесообразно сначала рассмотреть кинетику гомогенных реакций, а затем гетерогенных, совершающихся в многофазных системах. [c.231]

Выяснение механизма реакций на кислородном электроде, а также практическая его реализация представляют собой сложные теоретические и экспериментальные задачи. Однако кислородный электрод имеет существенное практическое значение в топливных элементах, поэтому в настоящее время много внимания уделяется его исследованию. [c.482]

Для выяснения механизма реакции диспропорционирования н-пропилбензола были определены скорости межмолекулярного переноса алкильных групп Т и их внутримолекулярной изомеризации Г2 с помощью метода меченых атомов [206, с. 674]. Приведенные скорости межмолекулярного переноса н-пропильной группы т и внутримолекулярной изомеризации вычислены по уравнению [c.193]

Состав продуктов и кинетические особенности радикаль-но-цепных реакций во многом определяются свойствами и строением радикалов, принимающих участие в них. Поэтому изучение конкретных химических и физических свойств радикалов и установление зависимости их реакционной способности от строения представляет особый интерес и необходимо для выяснения механизма реакций. [c.161]

В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10-20°С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Стабилизация распада перекиси водорода осуществлялась с помощью трилона-Б Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон перекись водорода аммиак = 14 5 выход циклогексаноноксима составляет 93-95% на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление цикJюгeк aнoлa В зтой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции [c.53]

Для выяснения механизма реакций Х-перехода наиболее существенны два свойства активированного комплекса его положение на пути реакции, в частности, расположен ли он в районах А, В или С (см. рис. 15.1), и высота энергетического барьера. Расчет поверхности потенциальной энергии позволяет естественно связать оба эти свойства активированного комплекса. Однако в качестве предварительного шага полезно раздельное рассмотрение этих свойств [c.148]

Эта схема, однако, принята не всеми учеными. Из большого числа работ по выяснению механизма реакции Лебедева наиболее интересны исследования Ю. А. Горина [46], который на основании опытных данных предложил следующую схему [c.287]

В большинстве случаев определение скорости реакции само по себе не позволяет сделать выводов о каком-либо конкретном механизме реакции. Здесь для выяснения механизма реакции может быть очень полезным применение стабильных или радиоактивных изотопов. В качестве примера рассмотрим взаимодействие сульфитов с перманганат-ионом в щелочной среде [c.149]

Химическая кинетика имеет большое научное значение, так как она дает наиболее общие методы выяснения механизма реакций, т. е. того, как отдельные столкновения и элементарные акты, включающие образование молекул, атомов, радикалов и ионов, совершаясь одновременно или последовательно, образуют в своей совокупности наблюдаемый процесс. [c.319]

По порядку реакции можно судить о том, какие молекулы и в каком количестве участвуют в лимитирующей стадии. Такая информация очень полезна и часто оказывается решающей для выяснения механизма реакции. Для любого механизма, постулируемого для данной реакции, можно вывести соответствующий закон скорости, пользуясь описанными выше методами. Если полученный экспериментально закон с ним не согласуется, значит предполагаемый механизм ошибочен. Однако часто бывает трудно связать порядок реакции с ее механизмом, особенно когда порядок дробный или отрицательный. Кроме того, часто встречаются случаи, когда два или несколько предполагаемых механизмов кинетически неразличимы, так как им соответствует один и тот же закон скорости. [c.293]

Аналогично был выяснен механизм реакции образования сложных эфиров из спирта и кислоты. [c.399]

Основной целью любых кинетических исследований является выяснение механизма реакции, однако получение надежных кинетических данных в случае фенольных смол осложнено тем, что результаты зависят от условий проведения реакции температуры, типа и количества катализатора, мольного соотношения реагентов, полярности применяемых растворителей и т. д. Громадное значение имеет не только чистота исходных веществ, но дал<е материал, из которого изготовлен реакционный сосуд. Достаточно сложна такл<е и идентификация продуктов реакции [37]. Поэтому тот факт, что опубликованные результаты кинетических исследований [15, 25, 27] не только сильно различаются, но порой и противоречат друг другу, не является неожиданностью. [c.53]

Аналитические данные и качественные характеристики, приведенные для алканового полимера, убедительно свидетельствуют о сложности и необычности реакций, которые могут протекать при неценных процессах радиационной переработки. Вследствие исключительной сложности реакций, протекаюш,их при любой степени превраш ения, удается сделать только самые общие наблюдения, которые могли бы способствовать выяснению механизма реакции. Все же представляется возможным и желательным попытаться установить некоторые зависимости, хотя бы в отношении влияния на изучавшуюся систему таких параметров облучения, как интенсивность и природа излучения. [c.152]

Химическая кинетика занимается изучением скоростей реакций, а также механизмов их протекания. Механизм — это детальное описание отдельных стадий реакции. Для выяснения механизма реакции исследуют влияние на ее скорость изменений концентраций исходных веществ, продуктов реакции, катализаторов и ингибиторов. Важная информация может быть также получена при изучении влияния на скорость реакции изменений температуры, природы растворителя, концентрации электролита и изотопного состава реагентов. Механизм представляет собой гипотетическую схему, создаваемую для объяснения некоторой совокупности экспериментальных фактов, и потому не является однозначным, даже если хорошо описывает все факты но в то же время на основа-иии кинетических данных некоторые механизмы могут быть полностью исключены. [c.283]

В последнее время синтетические методы получения нуклеозидов используют и для получения соединений с меткой в различных частях молекулы меченые [нуклеозиды в свою очередь находят широкое применение для выяснения механизмов реакций и других вопросов теоретической биохимии. [c.199]

Преттру [38], Айвазову и Нейману [1] удалось получить количественные данные по кинетике индукционного периода показывающие влияние давления, состаиа смеси, температуры и диаметра сосуда на период. Детали этих трудных исследований читатель может найти в оригинальной. литературе найденные различные количественные отношения являются важным вкладом в изучение кинетики реакций однако вследствие необычайной сложности проблемы эти данные, по-видимому, не могут быть непосредственно использованы для выяснения механизма реакций. [c.253]

Кроме того появление индуцированных побочных реакций часто делаем все явление крайне слЬжннм и тем самым сильно мешает выяснению механизма реакций азотной кислоты с углеводородами. [c.78]

С целью выяснения механизма реакций каталитического гидрирования (дегидрирования) в процессе исследований используют различные методы электропарамагнитный резонанс и спектрометрический метод — для идентификации промежуточных соединений инфракрасно-спектроскопический — для исследования адсорбированного состояния, обычные методы изучения активированной адсорбции и кинетики химических превращений. [c.207]

Реакции с магнийорганическими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганическими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственны выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуолсульфокислоты, а /-ментиловый и -борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганическими соединениями дают соответственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магнийбромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. Б реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также- [c.367]

Применение изотопного анализа, особенно для выяснения механизмов реакций, влечет за собой другие многочисленные проблемы, рассмотрение которых выходит за рамки настоящего краткого описания областей применения масс-спектрометрии. Поэтому отсылаем читателя к разделу, посвященному масс-спектрам соединений с изотопными метками, излсженнсму в монографии Бимана [113]. [c.297]

Имеются различные способы выяснения механизма реакции. Один из наиболее распространенных заключается в нахождении той стадии, которая определяет полную скорость многоступенчатой реакции, т. е. реакции, протекающей через несколько активированных комплексов. Поскольку этой определяющей стадии соответствует наибольш ая энергия активации, то [c.103]

Химическая кинетика имеет большое научное значение, так как она дает наиболее общие методы выяснения механизма реакций, т, с, того, как отдельные столкпопс ыч и члемситарные акты, включающие образование молекул, ато.м в, (радикалов и ионов, совершаясь одиовремен- [c.416]

Весьма большой интерес представляет новая реакция — инициированная облучением цепная конденсация алканов с алкенами. Как уже отмечалось вьппе, в отношении выяснения механизма реакций радиационная химия углеводородов вследствие исключительной сложности процессов инициирования еще находится в самых начальных стадиях развития. Тем не менее чрезвычайно важно было выяснить, можно ли объяснить результаты радиационного алкилирования изобутана пропиленом при умеренных температурах и давлениях с позиций обычного радикального механизма или требуется разработка совершенно новых представлений и теорий. Применительно к образованию гептанов, которое является важнейшей реакцией алкилирования, можно предложить простой цепной механизм, лгнорирующий первичные стадии облучения и предполагающий, что суммарное действие облучения ограничивается лишь образованием изобутильных радикалов [c.128]

Проведены многочнсленгше исследования скоростей денротоиирЬваиия карбонпльиых соединений. Эти данные интересны не только потому, что устанавливают сая,ь между термодинамической н кинетической кислотностью этих соединений, но также н потому, что необходимы для выяснения механизмов реакций, в которых еноляты участвуют в качестве интермедиатов. Скорости образования еиолятов можио удобно из-, мерять, наблюдая за изотопным обменом с дейтерием или с тритием [c.277]

Из бег13ИЛ-8-метилксаг1тогената (X), в котором также отсутствует р-водородный атом, который мог бы элиминироваться, при пиролизе при 160—185° образопались стильбен (20—24%) [27, 28], толуол (20%) [27] и дитиокарбонат XI [27]. Из дитио-карбоната п результате пиролиза прн 290° образовались стильбен (60%) и толуол (25%). Хотя, по-видимому, в этих опытах по пиролизу происходит образование промежуточных соединений типа свободных радикалов, имеется мало прямых доказательств, которые бы способствовали выяснению механизма реакции. [c.76]

DaKT протекания реакций изомеризации при гидрировании иа катионных формах цеолитов представляется важным с точки зрения выяснения механизма реакций и природы гидрирующей активности цеолитов. Эти реакции могли осуществляться параллельно на различных активных центрах, например изомеризация - на кислотных центрах цеолитов, а гидрирование — на катионах Na или других катионах. Но могло оказаться, что гадрирование и изомеризация углеводородов протекают на одних и тех же активных центрах через общее полугидрированное состояние [c.15]

Для выяснения механизма реакций гидрирования на цеолитах была исследована кинетика гидрирования 2-метилбутена-2 [65] и толуола [66]. В качестве катализатора реакции гидрирования 2-метилбутена-2 использовали ЦЬ-форму цеолита V (степень обмена 81%). Реакция изучалась при температурах 200-260 С парциальных давлениях 2-метилбутена-2 0.1-1.0 МПа и водорода 0,5—4 МПа. Количество катализатора составляло 0.8-2,0 г. Для каждой температуры количество катализатора и объемная скорость выбирались такими, чтобы выход продуктов реакции находился в области псевдонулевого порядка протекания процесса. Экспериментально было установлено, что прямо пропорциональная зависимость между выходом изопентана и условным временем контакта сохраняется до 30%-ного превращения исходного 2-метилбутена-2. Стабильность работы катализатора проверялась проведением опытов в стандартных условиях. В ходе проведения опытов активность катализатора снижалась, позтому начальную скорость реакшш находили экстраполяцией к нулевому моменту времени. [c.26]

С целью выяснения механизма реакций гидрирования на катионных формах цеолитов исследовано дейтерирование пиперилена на NaY [100]. Предполагалось определить кинетический изотопный эффект реакции гидрирования и проверить наличие или отсутствие дейтероводородного обмена в продуктах реакции и в исходном углеводороде. Результаты параллельных опытов по гидрированию и дентерированию пиперилена приведены в табл. 1.28. Замена водорода на дейтерий уменьшала выход продуктов гидрирования пентена-1 с 12,5-13,1% до 6,2-6,4%, транс-пентена-2 с 11,1-12,8 до 4,2-4,5% и цис-пентена-2 с 6,1-6,4 до 1,8-2,1%. Степень гидрирования пиперилена снижалась при замене водорода на дейте- [c.59]

Известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно исследовалась на металлических [102-112], металлокомплексных [113-123], оксидных [124-127] и сулы 1идных [127] катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями на других катализаторах может способствовать выяснению механизма реакций гидрирования на цеолитах и природы гидрирующей активности этого класса катализаторов. [c.65]

Очевидно, что явление ХИДПЯ в настоящее время представляет собой важный метод выяснения механизма реакций в химин радикалов или в фотохимии. Для последовательной интерпретации эксперимента необходимо хорошее знание теории, однако ряд вопросов можно решать с помощью простой интерпретации экспериментальных данных, основанной на правилах Каптейна. Согласно этой теории, можно рассчитать знак ожидаемой поляризации ядер как произведение знаков ряда факторов, характеризующих свойства возникающих радикалов и соответственно продуктов реакции, В частности, для энергетической поляризации (нетто-эффект, - -для поглощения, —для испускания) имеем [c.350]

Масс-спектрометрия применяется очень широко можно выделить четыре основные области ее использования. В данной главе рассматривается аналитическая масс-спектрометрия органических соединений. Применение масс-спектрометрии для неорганического анализа уже обсуждалось вьш1е (см. разд. 8.5). Неотъемлемой частью масс-спектрометрических процессов являются газофазные ионные реакции, которые, очевидно, можно использовать в аналитических целях, но также и для исследований, касающихся, например, выяснения механизмов реакций в органической химии (это отдельная область органической масс-спектрометрии). И наконец, масс-спектрометрию можно использовать для анализа поверхности (например, масс-спектрометрия вторичных ионов) [c.255]

Введение изотопной метки [20] используется для изучения биосинтеза и биораспада природных соединений, изучения метаболизма фармацевтических препаратов и других химических соединений в растительных и животных организмах, а также для радиоиммунологического анализа [21] и анализа методом изотопного разведения. Кроме того, меченые изотопами соединения успешно используются для выяснения механизмов реакций [22]. С помощью воды, меченной изотопом 0 (Нз О), можно разрешить вопрос о месте разрыва сложнозфирной связи при [c.444]

Для выяснения механизма реакции следует провести дополнительные исследова ния. Для приближенных технических расчетов можно пользоваться уравнениями (У-6) и (У-7). [c.406]

Первоначально Стефен проводил восстановление нитрилов при комнатной температуре и рассматривал выпадение в осадок комплекса альдимина с хлорным оловом, (НСН ЫН НС1)25пС14, как критерий успешного протекания реакции. Другие исследователи, когда им не удавалось обеспечить выпадения комплекса в осадок при комнатной температуре, нагревали реакционную смесь в эфире или применяли в качестве растворителя диоксан, также прибегая к нагреванию [101, 125, 138—140]. Выпадение в осадок комплекса указывает на то, что восстановление уже произошло отфильтровав комплекс можно гидролизовать альдимин в отсутствие других органических веществ. Однако невыпадение в осадок твердого комплекса альдимина с хлорным оловом не обязательно означает, что восстановление не прошло. Обширные исследования Либера по проведению реакции с лауронитрилом [126], а также последующие работы Найта и Зука [127] с лауронитрилом и пальмитонитрилом с очевидностью показали, что для выяснения механизма реакции Стефена и для превращения ее в общий препаративный метод необходимы дальнейшие исследования, особенно в отношении нитрилов высших алифатических кислот. . [c.318]

Почему разделение энантиомеров вызывает интерес у исследователей Отчасти это, несомненно, обусловлено чисто научным интересом. Данная проблема является вызовом исследователю, и ею можно заниматься как в теоретическом, так и в практическом плане. В течение длительного времени вопросами, связанными с оптическим вращением асимметричных молекул, занимались специалисты в области молекулярной спектроскопии. Несомненна важность оптически активных соединений для выяснения механизма реакций, динамическое поведение хиральных молекул послужило основой ДЛЯ развития ряда принципиальных положений органической химии. Достаточно вспомнить, что выяснение механизма реакций ну- леофильиого замещения и элиминирования (5. 1, 2, Е, Е2 и "Г- Д-) вряд ли было бы возможно без изучения оптически активных соединений методом поляриметрии. Накопленные в результате [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология