Ошибки, зависящие от количества индикатора

Чувствительность индикатора и индикаторная ошибка зависят, как показано на стр. 147, от его характера, концентрации и ряда других условий. Поэтому необходимо следить, чтобы при титровании исследуемых растворов был применен тот же индикатор и в тех же количествах, как и при установке нормальности рабочего раствора, и по возможности соблюдалось равенство всех условий при всех титрованиях. [c.169]

К ошибкам второго типа относятся случайные ошибки, обусловленные ограниченной способностью наблюдателя различать воспроизводимость момента изменения окраски. Величина этой ошибки зависит от изменения pH на миллилитр реагента в точке эквивалентности, концентрации индикатора и способности аналитика различать обе окраски индикатора. При визуальном наблюдении с кислотно-основным индикатором ошибка в среднем составляет около 0,5 единицы pH. Сравнение окраски титруемого раствора с окраской стандартного раствора, содержащего такое же количество индикатора ( свидетель ) при соответствующем значении pH, часто позволяет снизить ошибку до 0,1 единицы pH или меньше. Понятно, что это приблизительные величины и что они в значительной мере зависят как от природы индикатора, так и от квалификации оператора. [c.216]

Вычисления можно обосновать еще следующими соображениями. Допустим, что при титровании раствора НС1 раствором NaOH в качестве индикатора применяется метиловый красный (р7 = 5). Следовательно, в момент изменения окраски индикатора и прекращения титрования в растворе остается 10 г-ион/л неоттитрованных ионов водорода. Это количество относительно мало и не учитывается, если титруют растворы кислоты больших концентраций. Однако при титровании разбавленных растворов кислот оно вызывает некоторую ошибку определения (пониженные результаты), величина которой зависит от начальной концентрации кислоты [c.55]

Если при работе с титрометром, когда строят кривую титрования по точкам, результаты анализа мало зависят от количества индикатора (стабильность величины К ), то при автоматическом титровании изменения величины поглощения, связанные с этим фактором, могут вызвать значительные ошибки (ДКк) в результатах анализа, так как прибор прекращает титрование при заданной заранее величине поглощения раствора Ли. [c.56]

Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.). Белки, обладающие амфотерными свойствами, могут взаимодействовать как с кислотными, так и с основными индикаторами, а также адсорбировать индикатор, в результате чего произойдет изменение общей концентрации его в испытуемом растворе индикаторной ошибки, обусловленной добавлением значительных количеств индикаторов, которые, являясь хотя и [c.93]

Если индикатор не введен в кислоту предварительно, то определенное количество метилового красного добавляют с помощью пипетки емкостью 5 >. в виде 0,1-процентного или еще более, разбавленного раствора. Количество индикатора в серии титрований должно оставаться постоянным. Это позволяет точно учитывать капельную ошибку, величина которой зависит от количества индикатора. [c.139]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Операции титриметрического анализа также выполняются с некоторыми, хотя и сравнительно небольшими, ошибками. Считают, что всякое титриметрическое определение включает в себя 1) ошибку определения титра раствора 2) ошибку титрования анализируемого вещества. Первая зависит от точности взвешивания стандартного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторгся определяется точностью титрования, т.е. правильностью установления точки эквивалентности с помощью индикатора. Например, если капля раствора, прибавляемая к исследуемой жидкости, имеет слишком большой объем, то этим создается вероятность добавить не строго эквивалентное, а большее количество вещества. [c.165]

Экспериментальное определение эквивалентной точки титрования, которая соответствует точно стехиометрическим количествам реагентов, — один из наиболее существенных вопросов объемного анализа. Точка, определяемая экспериментально с использованием цветных индикаторов, по появлению осадка или электрометрически, называется конечной. Эквивалентная точка является теоретической, а конечная — экспериментальным приближением к ней последняя поэтому зависит от метода определения. Разница между этими двумя величинами дает ошибку титрования. [c.96]

Объемно-аналитическое определение включает ошибку титра рабочего раствора и ошибку титрования. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая обусловливается точностью титрования, т. е. правильностью определения эквивалентной точки с помощью индикатора. Проводя объемные определения, стремятся, чтобы точность их достигала 0,1%. Для этого каждая операция анализа должна быть выполнена с не меньшей точностью. Различают ошибки систематические и случайные. Систематические ошибки невелики. Пусть вблизи эквивалентной точки оставалось недотитрованным количество вещества, на которое надо израсходовать 0,01 мл рабочего раствора. Но объем прибавляемой из бюретки капли равен 0,06 мл, и добавление ее вызвало избыток в 0,06—0,01 = 0,05 мл. Если на все титрование пошло 25 мл рабочего раствора, то избыток в 0,5 мл составляет 0,2%. Точность окончательного результата анализа уже не может стать выше 0,2%. Поэтому объем вытекающих из бюретки капель должен быть возможно меньшим. Систематические ошибки могут взаимно компенсировать друг друга. Поэтому установку титра рабочего раствора и титрование [c.450]

Операции объемного анализа выполняются с некоторыми, хотя и сравнительно небольшими, ошибками. Считают, что всякое объемно-аналитическое определение включает в себя 1) ошибку титра рабочего раствора и 2) ошибку титрования анализируемого вещества. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая определяется точностью титрования, т. е. правильностью фиксирования эквивалентной точки с помощью индикатора. Ведь нередко капля рабочего раствора, прибавляемая к исследуемой жидкости, имеет слишком большой объем и не позволяет добавить строго эквивалентное количество вещества. [c.269]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.) от индикаторной ошибки, так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор при этом происходит изменение общей концентрации его в испытуемом растворе таким образо.м, добавление значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами и основаниями, могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры так, -нитрофенол имеет при 0 С р/С = 7,30, а при 50° С рК = 6,81 с изменением температуры изменяется и pH стандартных растворов. [c.67]

Методы определения времени непроницаемости можно условно разделить на две группы прямые и косвенные. В первом случае То находят при постановке следующего эксперимента по одну сторону испытуемой полимерной пленки помещают агрессивную жидкость или газ и фиксируют время появления одного из компонентов этой среды в пространстве за пленкой. Используют разнообразя е способы обнаружения проникновения вещества через пленку по изменению цвета индикатора, помещенного на выходной стороне пленки по изменению pH, электропроводности, радиоактивности или химического состава раствора, контактирующего с выходной стороной пленки. Очевидно, что определяемое таким способом То является сум.марным временем, необходимым как для диффузии агрессивного вещества через пленку, Так и для накопления его за пленкой в минимальном количестве, достаточном для данного метода индикации. Следовательно, найденная величина То всегда больше истинного времени непроницаемости и зависит от метода индикации. По-ви-диАтпму, МИНИМЯ.7ТТ.ТТЯЯ ошибкя будет при использовании радиоактивных индикаторов. Иногда время непроницаемости связывают со временем, в течение которого покрытие сохраняет высокое. электрическое сопротивление. Такая точка зрения вызывает следующие возражения нанример, диффузия соляной и плавиковой кислот в гидрофобных полимерах протекает без изменения электрического сопротивления полимеров, следовательно, таким способом невозможно определить время проскока . Но и в тех случаях, когда электрическое сопротивление изменяется, это уже следствие вторичных процессов, происходящих в полимере, и они могут наступать значительно позже проскока . [c.76]

При выполнении титрования главное состоит в определении того момента, когда реактив добавлен точно в требуемом количестве. Если количество прибавленного реактива химически эквивалентно количеству определяемого вещества, то мы говорим, что смесь находится в своей точке эквивалентности. Для опознания точки эквивалентности может быть использовано любое свойство смеси, которое в этой точке или очень близко от нее резко изменяется. Чаще всего прибавляют индикатор, который у точки эквивалентности изменяет цвет или мутность раствора. Точка, при которой индикатор показывает заметное изменение, называется точкой конца титрования. В идеальном случае эта точка должна совпадать с точкой эквивалентности или с теоретическим концом титрования. На практике, однако, конец титрования несколько отклоняется от точки эквивалентности на величину, которая зависит от химических свойств всей системы. Эта разность называется ошибкой гитрования она имеет большое значение и будет рас-шотрена нами в гл. VI. [c.9]

Рекомендуется производить титрование растворов сильных кислот всегда до одного и того же показателя титрования Этот способ имеет то преимущество, что индикаторная поправка в этом случае зависит только от объема раствора и характера кислоты. Но если титровать в присутствии большого количества нейтральной соли, то на величину индикаторной поправки влияет только конечный объем раствора. Это объясняется тем, что образующееся малое количество продукта нейтрализации (соль) не может значительно изменить влияния большого количества постоянно присутствующей нейтральной соли. Рекомендуется титрование до pH = 4,86, т. е. следует заканчивать титрование, когда немного кислоты остается не нейтрализованной. Значит, ухоДит меньше титрованного раствора и в этом случае поправку на индикатор необходимо прибавлять к объему раствора щелочи, израсходованному на титрование. Титрование производят 0,01 н. раствором Са(0Н)2 в молярном растворе a lj. Для определения индикаторной ошибки титруют разные объемы [c.173]