Системы компонентов со слабой взаимной растворимостью

ПАРОЖИДКОЕ РАВНОВЕСИЕ И ПРОЦЕССЫ ИСПАРЕНИЯ И КОНДЕНСАЦИИ В СИСТЕМАХ КОМПОНЕНТОВ СО СЛАБОЙ ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ [c.155]

В случаях, когда рассматриваемая система состоит из компонентов, характеризующихся достаточно слабой взаимной растворимостью, условия парожидкого равновесия могут быть рассчитаны по законам разбавленных растворов, так как при малых значениях составов растворенных веществ эти законы выдерживаются с приемлемой практической точностью. [c.155]

На фиг. 53 показана изотермическая равновесная фазовая диаграмма, представляющая условия парожидкого равновесия в системах компонентов, характеризующихся слабой взаимной растворимостью, на которой парциальные упругости паров компонентов системы выражены в функции ее мольного состава. По оси абсцисс отложены составы второго компонента системы -w. Растворимость компонента iiy в а имеет место в пределах концентраций от О до Ха, а растворимость компонента а в w—в пределах [c.155]

Для полноты представления изотермических равновесных кривых. характеризующих случай слабой взаимной растворимости компонентов системы, необходимо вывести уравнения, устанавливающие связь между составами равновесных паровых фаз и упругими свойствами компонентов и слоев системы, [c.158]

Системы компонентов со слабой взаимной растворимостью [c.114]

На фиг. 29 показана изотермическая равновесная фазовая диаграмма, представляющая условия паро-жидкого равновесия в системах компонентов, характеризующихся слабой взаимной растворимостью, на которой парциальные упругости паров компонентов системы выражены в функции ее молярного состава. [c.115]

С точки зрения правила фаз раствором называется многокомпонентная гомогенная часть системы, состав которой в известных пределах может непрерывно и произвольно меняться. В этом определении подчеркиваются два основных признака любого истинного раствора его гомогенность и переменность состава. Гомогенность раствора обеспечивается равномерным распределением молекул одного вещества среди молекул другого. Переменность состава раствора надо понимать в том смысле, что хотя растворы образуются в результате химического взаимодействия компонентов (Д. И. Менделеев), но в отличие от химических соединений они не подчиняются закону постоянства состава. Поэтому относительные количества веществ в растворе могут быть любыми и ограничены только их взаимной растворимостью. Растворы отличаются от химических соединений также характером и величинами энергии связи между частицами. Химическое соединение образуется за счет мощных валентных связей, а раствор, главным образом, за счет гораздо более слабого межмолекулярного взаимодействия. Но возможны переходные случаи, тогда по величинам энергий связи трудно бывает отличить раствор от химического соединения. [c.178]

Слабая корреляция между фактической совместимостью полимера с растворителем и совместимостью, предсказанной по величине 5, объясняется тем, что теория Гильдебранда не учитывает ряд существенных обстоятельств, влияющих на взаимную растворимость веществ. Более адекватно термодинамическое качество растворителя по отношению к данному полимеру характеризуется -температурой (температурой Флори) системы полимер— растворитель и параметром сродства XI растворителя к полимеру. Последний введен в теорию Хаггинсом как эмпирический параметр, отражающий влияние взаимодействия компонентов раствора на величину конфигурационной энтропии раствора. Он связан с параметрами растворимости растворителя и полимера соотношением = (5] - б2) Г IКТ, а со вторым вириальным коэффициентом А2 осмотического давления раствора соотношением Аг = РгМ- [c.823]

Законы Рауля и Генри, действительные лишь для идеальных растворов, во многих практических случаях выдерживаются настолько удовлетворительно, что на их основе можно проводить инженерные расчеты с вполне приемлемой точностью. Однако иногда использование этих законов приводит к недопустимым отклонениям, и поэтому законы Рауля и Г енри рассматриваются лишь как законы идеального раствора, выдерживаюш,иеся для реальных растворов с тем большей точностью, чем больше разбавлены растворы. Очень важно отметить, что для разбавленных растворов эти законы вполне точны, причем если закон Рауля применяют для растворителя, то закон Генри следует прилагать к растворенному компоненту и наоборот. В последующем изложении это положение будет иллюстрировано на примере расчета условий паро-жид-кого равновесия в системе компонентов с весьма слабой взаимной растворимостью. [c.83]

На взаимную растворимость жидкостей при постоянных температуре и давлении влияют посторонние примеси. Растворимость тем больше, чем слабее межмолекулярные силы между одноименными молекулами, ее можно повысить при увеличении энергии взаимодействия между разноименными молекулами. В системе н-СбНи—СНзОН метанол сильно ассоциирован при комнатной температуре, поэтому взаимная растворимость компонентов мала и заметно повышается с ростом температуры в результате распада ассоциатов метанола. Ассоциацию СН3ОН можно изменять, добавляя небольшое количество третьего компонента, который не взаимодействует с гексаном. Так, при добавлении небольших количеств воды ассоциация метанола усиливается, а при добавлении бензола ослабляется. В зависимости от этого повышается или понижается критическая температура расслоения системы. [c.79]

Растворы широко распространены в природе и имеют важное значение в химической технологии. С молекулярно-кинетической точки зрения раствор — гомогенная смесь, состоящая из нескольких веществ, находящихся в состоянии молекулярного раздробления. С точки зрения правила фаз раствором называется двух- или многокомпонентная гомогенная часть системы, состав которой может произвольно меняться в границах, определяемых взаимной растворимостью веществ. В этих определениях подчеркиваются два основных признака любого истинного раствора его гомогенность и переменность состава. Гомогенность раствора обеспечивается равномерным распределением молекул (или ионов) одного вещества среди молекул другого вещества. Переменность состава растворов надо понимать в том смысле, что хотя растворы образуются в результате химического взаимодействия компонентов (Д.И. Менделеева), но в отличие от химических соединений они не подчиняются закону постоянства состава. Поэтому относительные количества веществ в растворе могут быть любыми и ограничены только их взаимной растворимостью. Растворы отличаются от химических соединений также характером и величинами энергии связи между частицами. Химическое соединение образуется за счет мощных валентных связей (энергия порядка 130—630 кдж1моль), а раствор, главным образом, за счет гораздо более слабого межмолекулярного взаимодействия (энергия взаимодействия порядка 2—40 кдж/моль). Но возможны переходные случаи, тогда по величинам энергий связи трудно бывает отличить раствор от химического соединения. [c.171]

Одной из важнейших причин наступления быстрой реакции соединения или взаимодействия, несомненно, является появление жидкой фазы. Отсюда сразу же возникает вопрос не образуется ли жидкая фаза при низких температурах, при которых нередко наблюдаются мгновенные экзотермические реакции Так, смесь нитрата таллия с иодидом калия дает при нагревании значительный экзотермический эффект около 180° С с образованием иодида талия и нитрата калия. Как известно из работ А. П. Палкина [П1-133], эта система является взаимно необратимой с большой областью расслоения. На термограмме (рис. 114) видно, что около 180° С в результате экзотермического эффекта температура повышается на 60° С. Следующие эндотермические эффекты при 307 и 433° С соответствуют плавлению двух не смешивающихся в жидком состоянии веществ — нитрата калия с растворенным в нем ничтожным количеством иодида таллия и иодида таллия с примесью нитрата калия. Как видно из температур плавления, обе соли слабо растворимы одна в другой, так как чистый нитрат калия плавится при 330° С, а иодид таллия — при 431° С. Причина взаимодействия при 180° С легко может быть объяснена появлением жидкой фазы, являющейся эвтектикой нитратов калия и таллия. Следовательно, вполне допустимо, что реакция при контакте двух твердых фаз может протекать при любых температурах, но с ничтожным выходом продукта, которого, однако, может быть достаточно для того, чтобы при определенной температуре возникла жидкая фаза (например, эвтектика продукта реакции и одного из компонентов смеси). Таким образом, задача заключается в том, чтобы доказать появление хотя бы следов жидкой фазы, которая неизбежно увеличит контакт между зернами, после чего процесс должен пойти автокаталитически. [c.145]