Общая теория термодинамического сродства

Анализируя поведение различных термодинамических систем при низких температурах вблизи абсолютного нуля. В. Нернст в 1906 г. сформулировал свою знаменитую тепловую теорему, которая и стала основой третьего начала термодинамики. В форме, первоначально предложенной Нернстом, теорема применялась только к конденсированным системам. Однако, несмотря на имеющиеся отступления (СО, стекла, аморфные твердые тела), можно считать, что теорема Нернста является законом, имеющим общее значение, а не только частное применение к некоторым системам или к отдельным химическим реакциям. К выводу тепловой теоремы Нернст пришел в связи с обсуждением вопроса о химическом сродстве при низких температурах. Как уже отмечалось (гл. VII), Томсоном и Бертло был установлен принцип, согласно которому возможность протекания реакции между конденсированными фазами определяется тепловым эффектом. Поскольку истинной мерой химического сродства в зависимости от условия протекания химической реакции является убыль либо свободной энергии Гиббса, либо свободной энергии Гельмгольца, то для изохорно-изо- [c.183]

Если вообще можно делать какие-либо общие утверждения о ион-молекулярных реакциях, то можно сказать, что в системах, где перенос протона термодинамически выгоден, именно этот тип превращения и будет основным направлением реакции. Действительно, типичные реакции переноса протона имеют скорости, удовлетворительно совпадающие с рассчитанными по уравнению теории Гиумусиса—Стивенсона, что часто рассматривалось как достаточно веское доказательство правильности этого подхода к проблемам кинетики [43]. Как уже было указано выше, с целью определения величин сродства к протону были изучены сотни таких реакций. [c.365]

Для объяснения причин, вызывающих смачивание твердых тел жидкостями, как и вообще в вопросе конкретизации общих термодинамических концепций, связанных с явлениями поверхностнохо натяжения и стремления к минимуму свободной поверхностной эне )гии, теория адсорбции представляет огромный шаг вперед, однако понятие сродства остается все же еще достаточно отвлеченным, чтобы можно было говорить о ясной физической картине явления и вызывающих сго силах. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология