Другие сложные эфиры

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

Реакция этерификации сильно ускоряется в присутствии катализаторов. Добавки 0,01/0 серной кислоты или хлористого водорода или даже следов их достаточны для образования этилацетата из спирта и уксусной кислоты. На примере образования других сложных эфиров было найдено, что скорость реакции возрастает с повышением количества катализатора. [c.467]

Другие сложные эфиры гликолей обычно получают рассмотренной ранее этернфикацией гликолей карбоновыми кислотами. Одна-iполучения моноэфиров интересен прямой синтез из оксида этилена и карбоновой кислоты [c.290]

Реакции конденсации можно использовать и для получения мелких молекул. При выполнении следующей лабораторной работы вы проведете реакцию конденсации и получите сложный эфир. Эта реакция - простой пример того, как из одних органических веществ можно получить другие. Сложные эфиры, получаемые похожими способами, входят в состав многих синтетических отдушек и душистых веществ. Такие же реакции, повторенные много раз, приводят к образованию полиэфиров. [c.222]

Другие сложные эфиры целлюлозы [c.324]

При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например четыреххлористый углерод или насыщенны углеводород. В этом случае реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом—сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, нанример н-бутилового, к реакционной смеси, полученной прп этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его [c.8]

При пластикации в присутствии растворителя наблюдается значительное изменение физико-механических свойств полимеров понижаются температуры стеклования и текучести, снижается хрупкость, повышается морозостойкость и т. п. Такое изменение свойств полимеров называется пластификацией, а используемый при этом высококипящий растворитель называется пластификатором. Для каучуков в качестве пластификаторов чаще всего используют бутилолеат, дибутилфталат, диоктилфталат, три-бутилфосфат, трикрезилфосфат и другие сложные эфиры. Применение пластификаторов позволяет вести пластикацию при более низкой температуре, что снижает расход энергии, затрачиваемой на проведение этого процесса. [c.299]

П. Другие сложные эфиры [c.233]

Способы получения. Эфиры карбоновых кислот иолучаются аналогично другим сложным эфирам (стр. 97). Наиболее употребительный способ заключается в действии безводных спиртов на карбоновые кислоты. Смесь обоих веществ после прибавления небольшого количества концентрированной серной кислоты или после насыщения хлористым водородом некоторое время подвергают кипячению, так как равио весие на холоду устанавливается очень медленно часто для этерификации достаточно небольшого количества хлористого водорода (3-5%) [c.261]

Она протекает аналогично реакции омыления этилацетата или других сложных эфиров. Различие между реакцией полимеров и аналогичной реакцией низкомолекулярных соединений, в которых участвуют те же функциональные группы, может проявиться в скорости, температуре реакции и степени превращения, что связано с различием в физическом состоянии этих веществ. [c.46]

Разложение других сложных эфиров. [c.49]

Лактоны, подобно другим сложным эфирам, в щелочной среде гидролизуются, цикл раскрывается, и образуются соли оксикислот. [c.194]

Кроме пищевого значения, жиры имеют и техническое применение. При действии воды в присутствии кислотных и щелочных катализаторов происходит гидролиз жиров, как и всех других сложных эфиров. При проведении гидролиза в щелочной среде (едким натром или содой) входящие в состав жира кислоты выделяются в виде натриевых солей, а эти соли ничто иное, как мыла. Поэтому и процесс гидролиза часто называют о м ы л е н и е м СО—о—СНз НО-СН, [c.305]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Липаза расщепляет не только жиры, но и почти все другие сложные эфиры. [c.259]

Такой конденсации могут подвергаться и другие сложные эфиры кислот, содержащие смежную с карбоксильной группу [c.307]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Этот метод синтеза пригоден для синтеза алкиловых эфиров высших жирных кислот из жиров, масел и восков [114, 115]. Путем такого обмена удобно получать и многие другие сложные эфиры, например эфиры акриловой [113] и -у-диэтиламино-а-фенилмасляной [112] кислот. Наиболее важным эфиром енола, применяемым для получения сложных эфиров, является изопропенилацетат. Этот реагент легко доступен, и из него можно получать различные сложные эфиры с высоким выходом в результате обмена со спиртом в присутствии кислых катализаторов [c.296]

Этот механизм на самом деле более сложен, чем показано здесь, однако и приведенного уравнения достаточно, чтобы можно было предсказать, что в несимметричных бензилах цианид-ион из двух карбонильных групп будет атаковать более положительно заряженный атом углерода, образуя из этого осколка альдегид, а из другого— сложный эфир [103]. Это скорее метод разложения, а не синтеза. [c.337]

Следует отметить, что эти и другие сложные эфиры [c.139]

Для синтеза пептидов применялись, кроме эфиров фенолов, и другие сложные эфиры, обычно называемые активированными. Из них наиболее полезны цианметиловые эфиры. [c.249]

Продукт отделяется от реакционной газовой смеси в виде тонкоизмельчен-ного порошка - твердого TiOj-H благодаря этому поддерживается непрерывное протекание реакции в прямом направлении. Когда этилацетат и другие сложные эфиры, используемые в качестве растворителей и ароматизирующих пищевых эссенций, синтезируют из карбоновых кислот и спиртов [c.189]

В технологической практике находят применение и некоторые другие сложные эфиры целлюлозы, например сульфаты, про-пионаты, бутираты, а также различные смешанные эфиры. Определенный интерес представляют пропионаты и бутираты це и1юлозы. С увеличением размера ацильного остатка понижается температура размягчения и гигроскопичность эфира целлюлозы. [c.324]

Другими сложными эфирами, имеющими значение для препаративного получения спиртов, являются эфиры серной кислоты (алкил-серные кислоты), так как они часто могут быть легко получены из алкиленов и серной кислоты, как это было указано при описании олефинов. Алкилсерные кислоты уже при кипячении с водой легко разлагаются на спирт и серную кислоту [c.110]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Под действием оснований некоторые сложные эфиры неорганических кислот можно расщепить до олефинов. В растворах сложные эфиры таких кислот, как серная, сернистая, и некоторых других подвергаются элиминированию по механизмам Е1 или Е2 подобно тозилатам и другим сложным эфирам сульфокислот. Показано, что под действием такого реагента, как бис(тетра-н-бутиламмоний)оксалат (В1иМ+)2(СОО-)2, този-латы в гораздо большей степени подвергаются элиминированию, чем замещению [173] (см. разд. 17.10). При нагревании арилсульфонатов в таких растворителях, как диметилсульфоксид (ДМСО) или ГМФТА, олефины получаются с очень высокими выходами [174]. [c.49]

Другие Сложные эфиры, ангидриды, галогенангидриды и прои шодиые кнсло нитрилы не образуют водородных связей. Поэтому летучие жидкости все они (кроме ангидридов) имеют более низкие температуры кипения, чем соответствующие кислоты. Однако из-за сильных диполь-дипольных взаимодействий, обусловленных наличием в молекулах полярных групп С =0, даже низшие члены этих рядов при комнатной температуре — жидкости. [c.707]

Для того чтобы понизить жесткость по Дефо каучука СКН-26 до 1000, необходимо около 90 мин, а это сопровождается большим расходом электроэнергии. Так, на пластикацию 1 кг дивинил-нитрильного каучука расходуется 1,75 квт-ч электроэнергии, тогда как на 1 кг натурального каучука — 0,85 квп-ч, т. е. вдвое меньше. Поэтому часто ограничиваются небольшой механической пластикацией каучука, а затем перед введением порошкообразных ингредиентов в процессе смешения добавляют мягчители в количестве 5—20%, например дибутилфаталат или другие сложные эфиры. Эти мягчители оказывают сильное размягчающее действие на каучук, но одновременно в значительной степени изменяют и физико-механические свойства вулканизатов, повышая эластичность и понижая их твердость. [c.250]

Растворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эф[1ра, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или толуоле. При синтезе ацетоуксусного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует йбразованию побочных продуктов. Так, установлено, что при конденсации этилацетата в присутствии больших количеств натрия (2 грамм-атома натрия на 1 моль этилацетата) образуется ацетоин H, HQH O H . Другие сложные эфиры также подвергаются в этих условиях ацилоиновой конденсации . Побочным продуктом, образующимся при сложноэфирной конденсации в присутствии больших количеств натрия, является также а-дикетон [c.598]

Для получения п-этоксифенилмочевины в виде больших кристаллов полученный продукт можно перекристаллизовать из этилацетата, бутил-ацетата и других сложных эфиров, в которых он очень хорошо растворяется при нагревании. Однако перекристаллизация сопровождается большими потерями, а степень чистоты продукта при этом не повышается. Особенно трудно удалять остатки растворителя, и п-этоксифениЛмоче-вина всегда обладает его запахом. [c.752]

Реакция восстановления сложных эфиров может быть осуществлена также под действием борогидрида лития. Использование этого реагента предпочтительно, если эфир содержит другие восстанавливаемые группы. Борогидрид натрия восстанавливает лишь сложные эфиры фенолов, причем особенно хорошо в тех случаях, когда в ароматическом кольце содержатся электроноакцепторные группы. С другими сложными эфирами взаимодействие КаВН4 протекает слишком медленно. Поэтому обычно удается восстано- [c.135]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

При кипячении жиров или масел с водными растворами едкого натра или едкого калн они омыляются, как и любые другие сложные эфиры. В результате гидролиза образуются глицерин и натриевые или калиевые соли различных карбонов1.1х кислот с длинными цепями (их называют жирными [c.135]

Для того чтобы осуществить перекрестную конденсацию по Кляйаену, необходимо, чтобы один эфир не содержал а-водородных атомов и был только акцептором карбаниона, в то время как другой сложный эфир, имеющий а-водородный атом, будет играть роль источника карбаниона. Автоконденсацию второго эфира удается почти полностью предотвратить, если добавить его к смеси образующегося агента ацилирования (т. е. акцептора карба-пиона) и основания. [c.172]

Ковечно, ацилирование сложного эфира другим сложным эфиром или хлорангидридом кислоты может быть услспшым только в том случае, когда скорость этой реакции превышает скорость однокомпотгентной конденсацин исходного сложного эфира. [c.370]

Этот м1 тод алкилировании соединений с активной метиленовой группой применялся с успехом в соответствующих экспериментальных условиях высокое отнонюние сложного эфира к олефину и вг,кокая температура реакции), причем были получен с хорошим выходом нродуктъ присоединения 1 Другие сложные эфиры и кислоты также могут алкилироиаться этим способом в а-ноло-жении. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология