Теории водородного перенапряжения

Теории водородного перенапряжения 621 [c.621]

Теории водородного перенапряжения [c.621]

Теории водородного перенапряжения 623 [c.623]

Теории водородного перенапряжения 625 [c.625]

Теории водородного перенапряжения 629 [c.629]

Значительный вклад в развитие теории водородного перенапряжения и экспериментальных методов его исследования внесла советская школа электрохимиков во главе с А. Н. Фрумкиным. [c.268]

В соответствии с приведенными крайними случаями в настоящее время имеются две основные теории водородного перенапряжения теория замедленной рекомбинации и теория замедленного разряда. Здесь же следует заметить, что концентрационная поляризация при катодном выделении водорода в кислой среде вследствие большой подвижности ионов водорода и возможности перемещивания электролита газовыми пузырьками незначительна. При катодном выделении водорода из щелочных растворов концентрационная поляризация должна быть тоже небольшой из-за высокой концентрации разряжающихся молекул воды. В нейтральной среде все же наряду с перенапряжением приходится считаться и с концентрационной поляризацией. [c.329]

Некоторые исследователи [34] придерживаются в вопросе водородного перенапряжения иных взглядов. Они считают, что замедленной стадией является не разряд ионов водорода, а процесс молизации, т. е. образование из двух разрядившихся атомов водорода молекулы. Отсюда эта теория водородного перенапряжения получила название рекомбинационной. [c.16]

Критерии справедливости теории водородного перенапряжения [c.370]

Заключение об истинной природе процесса катодного выделения водорода может быть сделано на основании сопоставления закономерностей, вытекающих из данного кинетического механизма, с опытным материалом. Наиболее важные из этих закономерностей можно рассматривать как критерии справедливости той или иной теории водородного перенапряжения. [c.370]

Общая характеристика процесса (348), 2. Зависимость перенапряжения водорода от плотности тока и материала электрода (350), 3. Влияние природы и состава раствора на водородное перенапряжение (353), 4. Влияние температуры и некоторых других факторов на перенапряжение водорода (355), 5. Возможные стадии процесса катодного выделения водорода (357), 6. Теория замедленного разряда водородных ионов (359), 7. Теория замедленной рекомбинации водородных атомов (363), 8. Теория замедленной электрохимической десорбции (366), 9. Возможные пути катодного выделения водорода (368), 10. Критерий справедливости теории водородного перенапряжения (370), 11. Природа водородного перенапряжения на различных металлах [c.507]

Критерии справедливости теорий водородного перенапряжения [c.371]

Появление окисла на поверхности металла изменяет строение двойного электрического слоя. В этом случае его уже нельзя представить простой моделью Штерна, которая использовалась при создании теории водородного перенапряжения. По Геру и Ланге [c.390]

Появление окисла на поверхности металла изменяет строение двойного электрического слоя. В этом случае его уже нельзя представить простой моделью Штерна, которая использовалась при создании теории водородного перенапряжения. В этом случае, по Геру и Ланге (1958), к падению потенциала в гельмгольцевской и диффузной частях двойного слоя, учитываемых в модели Штерна, следует добавить падение потенциала в слое окисла (рис. 84). Часто [c.457]

Обширные экспериментальные исследования водородного перенапряжения, выполненные Хиклингом и Солтом (1941 г.), привели этих авторов к заключению, что наиболее обоснованной теорией водородного перенапряжения является теория Н. И. Кобозева и Н. И. Некрасова. Развивая теорию Н. И. Кобозева, [c.303]

Что касается именно водородного перенапряжения, то И. Тафель видел причину его в медленном, затрудненном образовании молекул газа водорода из восстановленных атомов. Таким образом, высокая энергия активации, определяющая значительный сдвиг потенциала от равновесного, приписывалась не самой реакции разряда иона водорода, приводящей к появлению атомов его на поверхности электрода, а следующей за ней стадии связывания атомов в молекулу (рекомбинации их). Рекомбинационная теория водородного перенапряжения была широко распространена в начале XX в. [c.421]

Теория водородного перенапряжения 587 [c.587]

Теория водородного перенапряжения 589 [c.589]

Теория водородного перенапряжении 591 [c.591]

Теория водородного перенапряжения 593 [c.593]

Представления электрохимической кинетики были широко использованы в работах по теории пассивности и коррозии. Основоположниками этого направления у нас являются В. А. Кистяковский и Н. А. Изгарышев. Не рассматривая подробно работы более раннего периода, остановимся на истолковании закономерности разложения амальгам щелочных металлов. Бренстед и Кейн нашли, что в буферных растворах скорость разложения амальгам, при которой происходит выделение водорода, пропорциональна корню квадратному из концентрации щелочного металла. Объяснение необычной закономерности с привлечением теории водородного перенапряжения было первым примером трактовки коррозионного [c.16]

ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ И ТЕОРИЯ ВОДОРОДНОГО ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЯ [c.5]

Протекшие годы были важным этапом н развитии электрохимической кинетики их можно охарактеризовать как период, в течение которого произошло укрепление ее теоретических основ. Еще сравнительно недавно изложение электрохимической кинетики в значительной мере сводилось к обзору ряда конкурирующих теорий водородного перенапряжения. В настоящее время достаточно четко выявилось большое фактическое содержание этой области знания, что нашло и свое внешнее выражение в появлении ряда систематических изложений и монографий. [c.7]

Полученные экспериментальные данные для ртутного электрода могут служить обоснованием основных предпосылок теории водородного перенапряжения Фрумкина и количественным подтверждением ее выводов. С помощью уравнения,вытекающего из этой теории, может быть вычислено уравнение поляризационной кривой в любом растворе, если известно уравнение такой кривой в каком-либо одном растворе. Величины, которые необходимы для такого пересчета, связаны только со строением двойного электрического слоя и могут быть получены из независимых измерений. В частности, в нашей работе для определеиия степени диффузности двойного слоя были частично использованы данные электрокапиллярных измерений и измерений тока заряжения. [c.61]

Некоторые исследователи (И. Тафель, Н. И. Кобозев и др.) придерживаются в вопросе водородного перенапряжения иных взглядов. Они считают, что замедленной стадией является не разряд ионов водорода, а процесс молизации, т. е. пятая стадия процесса. Эта теория водородного перенапряжения, получившая название рекомбинационной, достаточно обоснована для некоторых металлов, в отношении которых наблюдается параллелизм между величиной перенапряжения на них водорода и каталитической их активностью по отношению реакции рекомбинации водородных атомов. [c.41]

Исследование поведения иона водорода по своему теоретическому значению занимает в полярографии одно из центральных мест. Обусловлено это, помимо чисто аналитического интереса, той важностью, которую занимает процесс разряда водорода в теории водородного перенапряжения и некоторых других вопросах. [c.296]

Существует несколько теорий, объясняющих различную скорость восстановления ионов водорода на разных металлах. Теории водородного перенапряжения исходят из представления о том, что при восстановлении ионов водорода имеется ряд последовательных стадий (дегидратация, акт разряда, рекомбинация, возникновение пузырьков и др.)> из которых одна или несколько являются замедленными. Скорость восстановления ионов водорода может определяться, в частности, либо скоростью разряда ионов водорода [23], либо скоростью рекомбинации атомов в молекулы на поверхности металла [4], либо скоростью так называемой электрохимической десорбции [5]. [c.57]

Рекомбинационная теория водородного перенапряжения учитывает влияние природы материала катода на скорость восстановления ионов водорода [4]. Согласно рекомбинационной теории, задержка восстановления ионов водорода связана с накоплением избыточного по сравнению с равновесным количества адсорбированного на электроде атомарного водорода в силу медленного удаления его с поверхно- сти, что вызывает сдвиг потенциала электрода в отрицательную сторону, согласно уравнению [c.58]

Так как величина перенапряжения является функцией плотности тока (см. формулу (6) и рис. 70), то количественная характеристика величины перенапряжения имеет смысл только при указании плотности катодного тока, при котором оно измерено. В табл. 28 приведены некоторые значения перенапряжения водорода на различных катодах при температурах 20—25° С. Более детально вопросы механизма и теории водородного перенапряжения разобраны в специальной литературе (сы., например, [2, 5]). [c.163]

Согласно А. И. Фрумкину, точная теория водородного перенапряжения должна исходить из реальной структуры двойного слоя на границе электрод—раствор. Учет этой структуры предполагает, лрежде всего, установление различия между полным падением потенциала на межфазной границе и той его величиной, какая приходится на гельмгольцев-скую часть двойного слоя. Как это следует из рис. 4, падение потенциала в плотной гельмгольцевской части двойного слоя равпо фг=ф— 31. Поскольку Н-ионы вступают в электрохимическую реакцию, будучи. на расстоянии ионного радиуса от поверхности электрода, изменение энергии активации этого процесса определяется не полным падением потенциала, т. е. величиной фр, а значением, равным (ф— 1з1) Р. В соответствии с этим, для энергии активации разряда справедливым станет выражение [c.77]

Раньше считали, что катодное выделение водорода протекает по маршфуту I в виде последовательности стадий разряда и ре-ко.мбинации. И. Тафель в 1905 г. высказал мнение, что лимитирующей является стадия рекомбинации, в то время как стадия разряда равновесна (рекомбинационная теория водородного перенапряжения). Физической основой этой теории служит тот факт, что процесс рекомбинации двух атомов протекает не мгновенно (при каждом столкновении), а с некоторой небольшой скоростью. Это вызвано выделением значительной энергии при взаимодействии двух атомов эта энергия концентрируется в образующейся молекуле и вызывает ее обратный распад на атомы. На различных катализаторах, в частности, на металлах, реакция ускоряется за счет отвода части избыточной энергии поверхностью катализатора. Веским доводом в пользу рекомбинационной теории было существование параллелизма между каталитической активностью разных металлов в реакции рекомбинации атомов водорода и их активностью при катодном выделении водорода. Скорости обеих реакций увеличиваются, например, в ряду РЬ<2п<Ад<Ре<Р1. [c.361]

В настоящей работе применен новый метод изучения перенапряжения водорода. Этот метод заключается в действии водородных атомов, получаемых в каком-либо постороннем источнике, на электроды, находящиеся в стационарном состояпии или под током. Введение в сферу реакции атомарного водорода и изучение характера его дальнейшего поведения представляет существенный интерес, так как Н-атомы — промежуточное звено при электролитическом получении водорода из его ионов или молекул воды, и существующие теории водородного перенапряжения по-разному трактуют роль атомов водорода в этом процессе. [c.78]

Между экспериментальными данными советских авторов и некоторых иностранных исследователей, например Боудена, Боудена и Райдила, Хиклинга и Сольта, существовал ряд расхождений. В качестве примера можно привести основанное на данных Ф. Боудена [14] почти общепринятое в иностранной литературе и имевшее существенное влияние на развитие теории водородного перенапряжения утверждение о независимости перенапряжения в буферных растворах от величины pH. Утверждение это противоречит теории замедленного разряда, согласно которой величина перенапряжения должна увеличиваться приблизительно на 58 мв при увеличении pH на единицу. Нужно отметить, что по ряду чисто экспериментальных причин точнае измерения перенапряжения в буферных растворах представляют особые трудности, которые однако удалось преодолеть [16]. На рис. 1 представлена зависимость неренапряжения от значения pH в фосфатных растворах (кривая 1) и в смесях НС1 с КС1 (кривая 2). Как видно, в полном согласии с теорией, зависимость эта выражается прямой с угловым гюэффиционтом около 0,054 в, чем доказывается ошибочность указанно1 о утверждения Боудена. [c.24]

Важная теория водородного перенапряжения была выдвинута также проф. Н. И. Кобозевым [2]. Согласно теории Кобозева, природа перенапряжения тесно связана с адсорбционными явлениями на электроде. Эта идея была проверена и подтверждена количественно в работах Н. И. Кобозева и его школы. Проверка теории Кобозева привела к открытию новых явлений при электролизе, как, например, катодной сенсибилизации, передачи перенапряжения на обратную сторону катода и др. Развитие идей Кобозева привело также к созданию теории электрокатализа, при- меняемой при разработке проблемы электрогидрйрования. [c.97]