Энантиомерия

Полимер синдиотактический - высокомолекулярное соединение, строение макромолекулы которого может быть описано чередующейся последовательностью конфигурационных основных звеньев (см.), являющихся энантиомер- [c.402]

На рис. 5.1 приведены некоторые доступные синтетические акцепторные соединения. Можно ли использовать такие органические краун-эфиры в качестве аналогов ферментов для разделения энантиомеров (или рацемических смесей) Крам и др. сообщили, что хиральные комплексы краун-эфиров действительно обладают этим удивительным свойством селективно связывать один из антиподов аминокислотных производных [134—136]. При создании акцепторных молекул неоценимую помощь оказывают молекулярные модели Кори — Полинга — Колтуна [137, 138]. Пространственные модели дают возможность находить акцепторные структуры, способные связывать в качестве доноров определенные аминокислоты. Например, главное при создании акцептора — это вопрос влияния взаимного расположения центров связывания на их связывающую снособность. Другая проблема заключается во введении заместителей в такие положения, которые направлены к функциональным или связывающим центрам до-норных соединений [137]. [c.267]

Оптические (зеркальные) изомеры нли энантиомеры [c.15]

В процессе химической эволюции природа должна была выбрать избирательные методы синтеза аминокислот и специфического узнавания, В связи с этим интересно, какими же химическими методами синтеза аминокислот в оптически чистой форме и разделения энантиомеров владеем мы сегодня Ниже рассмотрены два подхода к асимметрическому синтезу аминокислот с применением понятия асимметрической индукции и специфического комплексообразования с ионами металлов. [c.92]

Стереоизомеры, которые не могут быть превращены в свои зеркальные изображения только вращением вокруг связей или путем смещения, являются оптически активными. Пары таких стереоизомеров называют энантиомерами . [c.153]

Как упоминалось в гл. 8, спектры ЯМР энантиомеров в ахиральных растворителях идентичны. Однако чувствительность метода ЯМР при [c.186]

I)- или с1 - соединение, правовращающее плоскость поляризованною света оптический изомер (энантиомер) [c.98]

После открытия краун-эфиров высказывались предположения, что хиральные носители могут обеспечивать хиральную специфичность при переносе доноров через жидкие мембраны. Действительно, Крам и сотр. обнаружили разделение энантиомеров при переносе солей аминоэфиров (донорных соединений) из одного водного раствора через слой хлороформа в другой водный раствор, что достигалось с помощью синтетических нейтральных липофильных и хиральных акцепторов [136]. [c.278]

Более сложным является проведение так называемой таксономической индикации, т. е. определение геологического возраста исходных биологических молекул. Вопрос этот значительно более сложен, чем генетическая типизация нефтей, однако он весьма интересен, так как связан с особенностями распространения различных органических соединений в живых организмах и современной эпохи, и далекого прошлого. Этими проблемами широко занимается, в частности, такая научная дисциплина, как органическая геохимия. Трудности, здесь возникают по ряду обстоятельств. Прежде всего, тип органических молекул, получаемых при фотосинтезе, постоянен, однако некоторая эволюция (в молекулярном аспекте) все же наблюдается [36, 37]. О стабильности процесса фотосинтеза свидетельствует хотя бы тот факт, что за миллиарды лет его существования живая клетка синтезирует все тот же один из 8 энантиомеров фитола и один из 256 энантиомеров холестерина ( ). [c.256]

Эти акцепторы обнаруживают способность разделять энантиомеры алкиламмониевых солей первичных аминов путем комплексообразования. С помощью проекций Ньюмена удалось предсказать, что (/ )-донорно-(о, о)-акцепторный комплекс более устойчив. [c.274]

Вкус также чувствует различие в строении энантиомеров. [c.206]

Начнем эту главу, посвященную моделированию ферментов, с описания свойств, в том числе химических, некоторых синтетических органических акцепторных молекул, обладающих способностью различать энантиомеры. В последующих главах рассматриваются еще шесть подходов к моделированию ферментов, а также приведены интересные и перспективные модели ферментов и коферментов (особенно это касается гл. 7, посвященной созданию и функционированию коферментов). [c.265]

Катионные ПАВ, полученные из аналогов в (—)-эфедрина, обнаруживают различную каталитическую эффективность при гидролизе д-нитрофениловых эфиров о- и ь-миндальной кислоты [165]. Для о ( — )-изомера ПАВ гидролиз рацемической смеси протекает медленнее, чем гидролиз энантиомеров можно предположить, что в каждую мицеллу включается больше одной молекулы субстрата. Следовательно, энантиомерная молекула субстрата нарушает мицеллярную структуру и образующийся комплекс [c.290]

В предыдущей главе показано, что, будучи акцепторами, хиральные макроциклические полиэфиры различают энантиомеры солей аминоэфиров, выступающих в качестве доноров, в процессе комплексообразования в хлороформном растворе. Можно ли, опираясь на эти результаты, пойти еще дальше и промоделировать [c.275]

Проявляет уже существенно различную активность к каждому из двух энантиомеров. [c.291]

Происходит стереоселективный гидролиз эфира о(—)-миндальной кислоты в смесн с ь ( + )-энантиомером. При высокой концентрации ПАВ наблюдается некоторое ингибирование, вероятно из-за присутствия противоионов (солевые эффекты). [c.291]

Стереоизомеры, не являющиеся энантиомерами, называют диастереомерами , они могут быть хиральными или ахираль-ными, как показано на примерах (5) — (12), взятых из правила Е-4.6 ШРАС. В этих формулах, как и вообще, жирная линия [c.154]

ЧТО лиганды в соответствии с правилом последовательности располагаются в порядке падающего старшинства так а>Ь>с> >d, где знак > указывает преимущественность. Ясно, что модель (13) изображает асимметрический атом углерода, часто встречающийся в органической химии (или какую-либо другую тетраэдрическую структуру). Она может быть превращена в свой энантиомер (14) при отражении в зеркале. В этом случае процедура правила последовательности заключается в рассмотрении модели со стороны, противоположной младшему лиганду, как это показано на схемах (13) и (14). При этом падение старшинства лигандов а—Ь—с будет идти либо вправо, почасовой стрелке, либо влево, против часовой стрелки. Правостороннюю форму (13) обозначают как 7 -форма (R — от латинского слова re tus — правый), левостороннюю форму (14)—как 5-форма (S — от латинского слова sinister — левый). [c.156]

Следует отметить также, что когда известна только относительная конфигурация, то символы / и 5 помечаются звездочками R, 5 ). Альтернативно, может быть использован префикс геЬ (относительная). Рацематы (смесь равных количеств энантиомеров) могут быть обозначены (1) префиксами 4 рац- или ( ), и если необходимо, кроме того, отмеченными звездочками 7 ,5-символами (2) для одного хирального центра символом RS), а для нескольких — символами RS) и SR) с соответствующими локантами. Центр, имеющий наименьший локант, всегда получает символ ( 5). Если конфигурация частично или полностью описана тривиальным названием, то к нему может быть добавлен префикс еп1 как характеристика энан-тиомера. [c.158]

В 1975 г. для девятого сводного указателя СА (период 1972—1976 гг.) были опубликованы [7] пересмотренные правила обозначения стереоизомеров. Они включают 16 правил и 30 примеров, направленных на то, чтобы стереоизомеры, и особенно энантиомеры, оказались включенными в общую, последовательную систему сводных указателей и для того, чтобы установить определенный порядок применения каждого стереосимвола. Эти правила включают большинство обычных ситуаций, однако здесь могут быть освещены лишь наиболее существенные аспекты. За подробностями рекомендуем обратиться к оригинальной публикации [7]. [c.165]

Для девяти циклогексангексаолов как правилами ШРАС/ШВ, так и СА, сохранено специальное наименование инозит . Эти соединения различаются префиксами, написанными курсивом и отделенными дефисом например, соединение (52) это л1ыо-инозит. Из этих девяти изомеров лишь два являются хиральными. Это (53) и (54), являющиеся энантиомера- [c.174]

D — обозначение (от слова dexter — правый), указывающее на принадлежность одного из пары зеркальных изомеров (энантиомеров) к ряду соединений с определенной пространственной конфигурацией jD-ряд, или ряд D-глицерино-вого альдегида). Зеркальные изомеры с противоположной пространственной конфигурацией обозначают символом L (от слова laevus — левый), что также указывает на принадлежность их к стерическому ряду ( --ряд, или ряд -глицери- [c.277]

С точки зрения пространственного расположения замещающих метильных радикалов при С-7 и С-11 фитол в стандартной конформации [29] является г ис-изомером. Если фарнезан (2,6,10-триметилдодекан), пристан или фитан образуются из фитола без нарушения. конфигурации атомов С-7 и С-11, то в алканах атомы Се—С , должны иметь ту же абсолютную конфигурацию, т. е. то же относительное расположение метильных радикалов (в страндартной конформации) в диастереомерах. На схеме 8 схематически изображены ожидаемые стереоспецифические превращения (для -пар приведено изображение лишь одного энантиомера). [c.65]

В синтезе грамицидина 8 участвуют два фермента легкий (М = 100 000) и тяжелый (Л4 = 280 ООО), Синтез начинается иа легком ферменте, который действует также как рацемаза , превращая ь-фенилаланин в о-энантиомер. Нуклеофильная тиольная [руппа легкого фермента атакует активированный фенилаланин (АТР и аминокислота реагируют с образованием ангидрида), образуя (катализ основанием) высокоэнергетическин тиоэфир, ДСп1др —38 кДж/моль (—8 ккал/моль). Различие свойств тио-эфиров и ацильных эфиров связано с гораздо большей степенью делокализации неспаренных электронов кислородом карбонильной группы, чем атомом серы. Такая делокализация понижает электрофильность карбонильной группы. Кроме того, тиольная группа — более хорошая уходящая группа, чем соответствующая гидроксильная. Напомним, что для меркаптана рКа Ю, тогда как для спирта рКа 15 (табл. 2.1). [c.62]

Было показано, что а-химотриисин обладает так называемой первичной оптической специфичностью к этому бифенильному модельному соединению, т. е. только энантиомер, родственный ь-фенилаланину, гидролизуется ферментом. [c.235]

Вдохновленные открытием в бО-х годах прир0 0 ных ионофоров, химики с успехом синтезировали ряд соединений, состоящих из природных фрагментов, способных связывать неорганические и органические ионы. Приведем лишь один пример. Блаут [152] сообщил о разделении энантиомеров солей D- и L-аминокислот в комплексах с циклo-(L-Pro-Gly) -пептидами ( = 3, 4) (рис. 56) ( + 1-Рго-OBzH l, Phe-OMe.H l или [c.283]

Изомер деацилируется быстрее, причем отиошенгге констант скоростей реакций энантиомеров составляет 3 1 [рис. 5.10]. Констан- [c.292]

Полимер-субстратные взаимодействия были изучены методом газовой хроматографии данные использованы для определения степени рацемизации аминокислот и других природных соединений. Во всех случаях о-энантиомер рацемической смеси аминокислот элюировался из ь-аминокислотиой (полимерной) фазы раньше 1.-формы. Из рис. 5.14 следует, что преимущественно взаимодействует один энантиомер. Такой благоприятный стэкинг между акцепторной поверхностью полимера и субстратом невозможен, если субстрат имеет о-коифигурацию. Значение диметилсилоксановых [c.300]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.191 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.78 , c.85 , c.283 , c.289 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.21 , c.32 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.90 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.411 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.18 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.118 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.131 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология