Система наблюдаемая

Мицеллы следует рассматривать как изолированные фазы с упорядоченной структурой, а мицеллярные структуры — как двухфазные термодинамически устойчивые системы, Солюбилизация в растворах ПАВ происходит, по-видимому, вследствие равномерного распределения углеводорода между мицеллярной и водной частью системы. Наблюдаемый экспериментально предел солюбилизации свидетельствует о том, что мицеллы ПАВ обладают определенной емкостью, в результате чего избыток углеводорода выделяется в виде отдельной фазы. [c.20]

Вместе с тем, поскольку положение химического равновесия той или иной системы, наблюдаемое экспериментально, непосредственно зависит от ее термодинамической характеристики, то значение истинной константы химического равновесия может служить критерием сродства (точнее, реакционноспособности) обратимо взаимодействующих веществ. Более того, исследуя зависимость константы равновесия от температуры, можно рассчитать все термодинамические константы системы и оценить химическое сродство энергетически. [c.46]

При тга = О Рех = Ре ц, как это и должно быть в случае изотропной системы. Наблюдаемые на опыте значения продольного и поперечного чисел Пекле соответствуют значению параметра тге = 4. [c.241]

В данном разделе рассмотрен ряд более или менее сложных систем, изучение которых с помощью лишь одного термодинамического метода является затруднительным. Вы познакомились с основными чертами физико-химического анализа, который широко использует построение различных диаграмм состояния. С помощью таких диаграмм удобно описывать свойства системы в различных условиях. Параллельное применение термодинамических закономерностей позволяет уточнить представления об изучаемых системах. Всегда следует помнить о том, что большей частью рассматриваются лишь равновесные системы. Именно для равновесных систем изображаются соответствующие диаграммы состояния. Количество и конкретный вид фаз сложной системы, наблюдаемые на практике, могут в действительности сильно отличаться от равновесных вследствие заторможенности перехода в равновесное состояние. [c.175]

Указанным процессам сопутствует также явление синерезиса с частичным отделением воды и некоторым разжижением, которые могут привести к деструкциям в дисперсных системах. Наблюдаемый нами экстремальный переход модулей эластической деформации в конце первой стадии структурообразования обусловлен, очевидно, комплексом этих явлений. [c.195]

Из уравнения (189) следует, что, если [окисл.] = [восст.], то окисл = °окисл, т. е. потенциал редокс-системы, наблюдаемый при равенстве концентраций (активностей) окисленной и восстановленной формы, является нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы многих систем в настоящее время измерены по отношению к нормальному водородному электроду. Некоторые из этих потенциалов приводятся в табл. 19. [c.303]

Улучшение гидродинамической обстановки в псевдоожиженных системах, наблюдаемое при повышенных линейных скоростях ожижающего агента W = 7—25), связано, однако, с уменьшением времени контакта фаз, снижением селективности процесса, большим уносом частиц из слоя и т. д. Время контакта можно увеличить путем увеличения высоты слоя, но это приводит к трудностям, характерным для псевдоожижения в аппаратах с большим отношением высоты к диаметру слоя, и к повышению сопротивления последнего. [c.536]

Состояние равновесия не обязательно устанавливается немедленно, в некоторых системах наблюдаемое значение спектральной поглощающей способности зависит от времени. Этот эффект может быть положительным либо отрицательным. Например, если скорость образования 2 измеримо мала, отсчеты поглощающей способности, связанной с Сг, возрастают со временем. Вместе с тем поглощающая способность, определяемая Сх, со временем падает. [c.127]

Измерения молекулярной рефракции оказались очень полезными для обнаружения сопряженных двойных связей в больших молекулах. В присутствии сопряженной системы наблюдаемая молекулярная рефракция превышает значение, вычисленное суммированием рефракций для отдельных атомов и связей. [c.250]

Приравнивание этого определителя нулю дает уравнение степени для р, а его корни дают собственных значений fi, что согласуется с поставленными условиями. Каждому из этих корней принадлежит собственное состояние р, лежащее полностью в подпространстве, характеризуемом а. Кратному (кратности й аф ) корню Р будет принадлежать /р/ линейно независимых собственных состояний, лежащих в этом подпространстве. Поскольку все собственные состояния р даются (2.15) и поскольку ясно, что мы нашли полную систему решений (2.15), то отсюда следует, что мы нашли полную систему состояний ф (а р )> которые являются одновременно собственными состояниями и р. Если все же в этих состояниях продолжает существовать вырождение, тогда можно выбрать третью наблюдаемую у (не зависящую от а и в том смысле, что у не есть функция а и ), коммутирующую как с ас, так и с С помощью процесса, аналогичного описанному выше, мы можем найти полную систему собственных состояний у, являющихся одновременно собственными состояниями и р, т. е. имеющих вид ф(а Р )- продолжаем вводить независимые коммутирующие наблюдаемые до тех пор, пока не перестанем находить вырождение в состоянии, являющемся одновременно собственным для них всех. Число таких наблюдаемых есть квантово-механическая аналогия классического числа степеней свободы. Например, мы найдем, что для атома кальция, состоящего из 20 электронов и закрепленного ядра, необходимо 80 квантовых чисел для полного описания его состояния. Система наблюдаемых, скажем, Ти Та > с помощью общих собственных состояний которой мы можем описать полностью состояние системы, называется полной системой. Для краткости мы обозначим эту систему наблюдаемых через Г и будем записывать состояние, характеризуемое квантовыми числами ч Т виде ф (Г ) ). [c.25]

Условие нормировки, которому удовлетворяют собственные состояния такой системы наблюдаемых, имеет вид [c.25]

Если ф, которое мы разлагаем, является собственным ф некоторой системы наблюдаемых Д, скажем ф (Д ), то мы будем пользоваться следующими удобными обозначениями, согласованность которых между собой очевидна [c.26]

Заключение. 1. Чувствительность хроматографической системы (наблюдаемую высоту пика) можно увеличить путем ввода больших объемов образца, однако такое увеличение возможно лишь до тех пор, пока не начнет уменьшаться число наблюдаемых пиков. [c.379]

Мы обычно будем обозначать собственное значение этой системы наблюдаемых просто через х ). [c.28]

Это обозначение предполагает, что представитель/(х)ф, где/(х) — любая алгебраическая функция системы наблюдаемых х, есть функция Легко видеть, что это справедливо [c.29]

Если теперь мы хотим найти вероятность Р (х) dx того, что система наблюдаемых X имеет значения, лежащие между х и х- - dx, то мы должны видоизменить предыдущее вычисление, чтобы оно было применимо к случаю непрерывной наблюдаемой. Среднее значение /(х) в состоянии ф дается формулой [c.31]

Поскольку вероятность того, что система наблюдаемых Г имеет значения Г, зависит только от средних значений всех функций от у (см. раздел 4), то в таком состоянии эта вероятность не зависит от времени. Из-за этих свойств собственное состояние энергии называется стационарным состоянием. [c.33]

Эти коэфициенты преобразования определяют собственные ф наблюдаемой , т. е. они определяют те линейные комбинации собственных ф системы наблюдаемых Г, относительно которых матрица я диагональна поэтому такие вычисления называются диагонализацией матрицы а. [c.37]

Здесь -с представляет собственные значения системы наблюдаемых, коммутирующих с J. Рассмотрим в ут-схеме матрицу такой наблюдаемой, которая коммутирует с J. Обозначим ее через К. Эта матрица будет, конечно, диагональна по отношению к j и т при этом следующими рассуждениями можно показать, что она полностью не зависит от т. Напишем [c.55]

Далее мы рассмотрим задачу получения матриц Ту, в представлении, в котором и система наблюдаемых А, коммутирующих с 3,—диагональны. Мы сначала получим правило отбора для у, т. е. условие для разности —У, необходимое для того, чтобы матричные элементы, связывающие состояния у и у, были отличны от нуля. Это можно проделать при помощи метода, указанного Дираком. [c.66]

Свойства многих систем не зависят от их ориентации в магнитном поле, т. е. такие системы изотропны. Однако имеются анизотропные системы, наблюдаемые свойства которых существенно зависят от ориентации. Для описания систем, обладающих анизотропией, обычно требуется шесть независимых параметров. Удобно расположить эти параметры в симметричную таблицу, называемую ЗХ 3-тензором. В приложении А приведены простые примеры тензоров. Другие многочисленные примеры будут встречаться в последующих разделах книги. [c.15]

Это выражение должно рассматриваться как оператор магнитного момента системы. Наблюдаемыми на опыте будут лишь его средние (эффективные) значения Лэфф, которые зависят от состоя- [c.146]

Следует обратить внимание па то, что в таких системах наблюдаемое [c.197]

В спектре аммиака при комнатной температуре наблюдается несколько систем полос. Самая длинноволновая расположена в интервале 217—170 нм. При повышении температуры появляются дополнительные полосы на длинноволновом конце системы. Наблюдаемые полосы представляют собой прогрессию, в которой проявляется колебание 874 см , соответствующее симметричному деформационному колебанию молекулы в возбужденном состоянии. Самым интенсивным является переход в возбужденное колебательное состояние с колебательным квантовым числом V = 7, что свидетельствует об изменении равновесных координат при электронном возбуждении молекулы. На этом основании делается вывод о плоском строении возбужденной молекулы аммиака [1]. [c.113]

Переработка полимеров при высоких скоростях сдвига сопровождается интенсивным тепловыделением, вызывающим разогрев материала. Деформация сдвига возникает либо в результате создания в материале градиента давлений, либо как следствие движения границ системы. Наблюдаемое при этом поведение системы определяется ее геометрическими характеристиками, свойствами расплава, а также целым рядом специфических параметров процесса. Основная задача теории процессов переработки полимеров состоит в определении связи между всеми этими параметрами. Такие зависимости удалось установить для нескольких предельных случаев. Обширный экспериментальный материал показывает, что во многих случаях теоретические выводы совпадают с экспериментальными данными. Однако поведение некоторых систем отличается от предсказаний теорий. Поэтому целесообразно рассмотреть все существующие подходы, сопоставить лежащие в их основе допущения и определить четкие границы применимости каждого из них. [c.82]

Уравнение (5.6.10) можно привести к более ясному виду, если оба отклика системы (наблюдаемый и модельный) выражены в частотной области через полярные координаты, а именно (аргумент со при V и V опущен для экономии места) [c.193]

Все множество состояний системы принято называть фазовым пространством состояний системы. Введя чисто математическое понятие система , можно в фазовом пространстве состояний определить понятие процесс . Пусть Ро — состояние системы в начальный момент, р1— состояние системы через время т, Рг — через время 2т и вообще Рп — состояние системы через время пт. Тогда последовательность векторов (Ро, Рь Ра. , Рп) изображает временную историю системы, наблюдаемую в некоторые дискретные моменты времени. Эта последовательность векторов и называется процессом. Любой изучаемый процесс характеризуется помимо вектора состояния некоторым оператором, т. е. правилом, в соответствии с которым осуществляется переход из одного состояния в другое. В зависимости от вида этого оператора процесс может быть стационарным, когда оператор перехода не меняется со временем, и нестационарным, когда оператор — функция времени, детерминистическим, когда воздействие оператора приводит к определенному вектору состояния, и стохастическим, когда воздействие оператора определяет вектор состояния лишь с некоторой вероятностью, и т. д. Задачей исследования процесса изменения системы изоляции является поиск этого оператора. [c.16]

Рис. 4-7, Типичная кривая изменения со временем содержания энантиомеров, остающихся в энантио-дифференцирующей реакционной системе. Наблюдаемая величина дифференциации изменяется со временем.

Методы структурной управляемости могут быть использованы и при анализе структурной наблюдаемости это объясняется тем, что для управляемости и наблюдаемости справедлив принцип двойственности, согласно которому система управляема, если сопряженная система наблюдаема, и наоборот. [c.146]

Количественный учет комплексообразования гидроксилсодержащих реагентов с растворителями в реакциях с участием хлорангидридов пытался осуществить Хадсон [90, 91]. Он показал, что замедление реакций алкоголиза хлорангидридов в присутствии малых добавок растворителей, способных к ассоциации со спиртом, объясняется уменьшением концентрации мономерных и само-ассоциированных молекул спирта, которые значительно более активны в реакции, чем соответствующие комплексы спирт — растворитель. На основании количественных данных о степени ассоциации спирта в инертных растворителях Хадсон установил зависимость между скоростью реакции и реальной концентрацией не связанного с растворителем спирта в системе. Наблюдаемое в реакциях хлорангидридов увеличение скорости с ростом концентрации спирта в инертной среде объясняется увеличением концентрации самоассоциированного спирта, который способствует сольватации полярного переходного состояния. [c.340]

В теории напряжения Байера наряду с представлением о плоском расположении атомов уг лерода в кольце имелась также мысль о взаимосвязи тенденции к образованию циклов с напряжением возникающей циклической системы. Наблюдаемая часто малая склонность к образованию (т. е. низкая скорость образования) макроциклических систем из соединений с открытой цепью, имеющих на концах группы, способные к взаимодействию друг с другом, не может, однако, непосредственно сравниваться с напряжением в образующемся цикле. В этом случае имеют место сложные взаимоотношения, которые до [c.58]

Таким образом, высокая прочность различных волокон органического происхождения — естественных, искусственных и синтетических, а также таких неорганических веществ волокнистого строения, как асбест, объясняется прежде всего высокой степенью ориентации цепочечных образований, упорядоченностью их структуры, которая является следствием процесса получения (вытяжки, ориентации при получении органических волокон) или их кристаллического строения (асбестовые волокна). Параллельно увеличению прочности повышается и модуль упругости этих веществ, как следствие упорядоченности всей системы. Наблюдаемое у искусственных волокон увеличение удельного веса с повышением степени ориентации также вполне закономерно. [c.21]

Следует отметить, что в спектре испускания пламен окиси углерода в области 3000— 5500 А наблюдается система полос, которую ряд авторов относит к молекуле СОз (см. [142]. Гейдон [142] отождествляет эту систему полос с системой, присутствующей в спектре испускания в области ниже 1700 А и связанной с переходом между триплетным состоянием СО2 (в котором молекула СОз изогнута) и основным синглетным состоянием. Тотфакт, что полосы этой системы, наблюдаемые в испускании, лежат в области больших длин волн, чем в поглс-щении, Гейдон объясняет различием конфигурации и размеров молекулы в возбужденном и основном состояниях Уолш [4140] предложил другую интерпретацию полос пламени СО, предположив, что они связаны с переходом между двумя возбужденными триплетными состояниями этой молекулы, нижнее из которых ( В2-состояние), по его мнению, должно иметь энергию возбуждения около 20 000—25 ООО см . Отсутствие в спектре двуокиси углерода переходов между этим Вз и основным -состоянием СО2 Уолш объяснил тем, что соответствующие переходы запрещены правилами отбора. [c.456]

Мы видели, что с помощью щредингеровского представления, пользуясь непрерывны.м рядом собственных значений переменной х , можно сформулировать теорию совершенно независимо от символических ф и а. Таким же образом можно сформулировать теорию, имея дело только с матрицами, представляющими состояния и наблюдаемые, с помощью дискретной системы собственных значений полной системы наблюдаемых Г. Это соответствует первоначальной матричной механике Гейзенберга, Борна и Иордана ). [c.35]

В то время как коэфициенты (Г Д ) могут быть представлены в виде одной строки или столбца для представления матрицы ф (Д ), удобно рассматривать квадратную таблицу (Г 1 Д ) при всех значениях Г и Д как матрицу, преобразующую собственные ф системы наблюдаемых Г в собственные значения ф системы наблюдаемых Д. Напишем теперь [c.37]

Водный раствор -лактоглобулина. П. Хансен и другие [144] изучили радиолиз 0,1%-ного водного раствора -лактоглобулина под действием импульсного электронного излучения (мощность дозы до — 7. 10 эв/мл. сек). Оказалось, что чем выше мощность дозы, тем меньше изменение вязкости раствора, концентрации сульфгидрильных групп и поглощения в ультрафиолетовой области. При этом одинаковые эффекты наблюдаются как в присутствии, так и в отсутствие кислорода. Влияние мощности дозы в случае данной системы, как видно, проявляется при гораздо меньших значениях ее, чем для растворов Fe " или Се . Если и в рассматриваемой системе наблюдаемые эффекты обусловлены конкуренцией реакций типа R-l-RnR-j-S, то можно сделать вывод о том, что константа скорости реакции R + S для -лактоглобулина гораздо меньше, чем соответствующие константы скорости для ферросульфатной и цериевой систем. [c.158]

Отсюда следует, что выводы о симметрии системы, сделанные на основе экспериментальных данных, будут зависеть от метода измерения. В частности, в опытах по электронному поглоидению (частота света велика, т мало) может наблюдаться расщепление электронных полос, соответствующее искаженной конфигурации системы, в то время как в спектре ЭПР (частота меньше, х больше) соответствующая линия окажется изотропной, соответствующей максимально-симметричной системе. Мы приходим, следовательно, к правилу относительности к средствам наблюдения в свободной ян-теллеровской системе наблюдаемые ядерные конфигурации зависят от средств наблюдения и могут меняться от метода к методу [412, 413, 284]. [c.286]

ВОДИТ к частичной перемене механизма реакции [88, ПО]. Так, при анализе зависимости скорости реакции арилизоцианатов от суммы теплот растворения исходных реагентов [см. уравнение (VI. 27)] было найдено, что линейная зависимость между lg A и 2ДА сольв в системе гептан — диоксан, где электростатическая сольватация реагентов сведена к минимуму, наблюдается лишь до 65%-ного содержания диоксана в смеси. В среде, обогащенной диоксаном, наблюдается резкий перелом прямой зависимости. В этой же области нарушается пропорциональ- k-io s,iM eK) ность между Е и AS+ реакции. Исследования зависимости скорости реакции от строения изоцианата показали, что параметр р в уравнении Гаммета, характеризующий чувствительность реакции к действию заместителя, изменяется от 3,3 до 2,6 при переходе от гептана к диоксану, причем изменение р происходит в области, соответствующей 65%-ному содержанию диоксана в системе. Наблюдаемые явления обусловлены частичным изменением механизма присоединения спиртов к изоцианатам в связи с наличием нуклеофильной сольватации N O-группы в основных растворителях. Увеличение основности атома а ота приводит к тому, что электрофильное присоединение протона спирта к этому атому играет существенную роль в лимитирующем акте реакции в электронодонорном растворителе [88, 108]. [c.345]

Прививка стирола осуществлялась методом постэффекта из газовой фазы [3]. Концентрация свободных радикалов в волокнах к моменту помещения их в пары стирола была для капроновых волокон равна 2-10 радикал1г, следовательно, расстояние между привитыми цепями составляло не менее 100—1000 А. Образцы волокон выдерживали при постоянной упругости пара стирола различное время (от нескольких минут до нескольких суток), так как количество привитого полистирола пропорционально длительности процесса прививки. Скорость прививки в поверхностном слое уменьшается с течением времени, потому что фронт прививки перемещается в глубь волокна [6], и, следовательно, увеличивается вклад в суммарный привес полистирола, привитого вдали от поверхности и не влияющего на ее свойства. Распределение по сечению волокна привитого полистирола зависит от кинетики процесса, способа инициирования и других факторов. В данных же системах наблюдаемые эффекты прививки были условно отнесены к суммарному количеству привитого полимера АР, выраженному в процентах от веса волокна. [c.90]

Если То 10 сек и Т( ос, то получим Асо 0,001 см . Для То == 10т( Асо 0,01 см - для Хо == ЮОть Ао) = 0,1 лi . В результате допплеровского уширения в обычной системе наблюдаемая ширина полосы линий составляет около 0,1 см . так что Т( должно быть равно или меньше 0,01то, для того чтобы обнаружить заметное размывание линии поглощения в результате предиссоциации. Испускание света, с другой стороны, является очень чувствительным индикатором предиссоциации, так как уменьшение интенсивности испускания с данного уровня непосредственно связано с уменьшением времени жизни соответствующего состояния за счет предиссоциации или других безызлучательных переходов. Например, если т- = Ютг, то интенсивность испускания будет равна приблизительно одной десятой интенсивности при т = оо. Это подтверждается спектроскопическим изучением паров формальдегида. Все вращательно-колебательные линии в длинноволновой части спектра поглощения формальдегида имеют обычную допплеровскую ширину Асо 0,1 м , однако в спектре флуоресценции формальдегида полоса обращенного дублета около 28728 см имеет очень малую интенсивность, и можно с полной уверенностью сказать, что предиссоциация происходит именно с этого энергетического уровня [152]. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология