Синтезы циклических

Синтез циклических углеводородов. Ф. Фишер и Г. Тропш в своих работах отмечали, что во фракциях когазина содержатся небольшие количества ароматических углеводородов (1-2%), путь образования которых неизвестен. При изосинтезе образуются ме- [c.697]

Это частный случай реакции 10-14. Таким путем были получены различные эпоксиды (см. обзор [490]). Описанный метод можно применять и для синтеза циклических эфиров большего размера, а именно пяти- или шестичленных. Дополнительная обработка основанием дает гликоль (реакция 10-8). Основание отщепляет протон от ОН-группы, а эпоксид затем атакует по внутримолекулярному 8к2-механизму (см., например [491]). 0S, I, 185, 233 II, 256 III, 835 56, 112. [c.121]

Современные методы анализа, в частности такие, как газовая хроматография, молекулярная и масс-спектрометрия и т. д., невозможны без использования эталонных углеводородов. Поэтому значение индивидуальных углеводородов в настоящее время возросло как никогда. В дополнение к обычным, классическим методам органического синтеза появились новые методы (метиле-нирование, равновесная изомеризация), позволяющие легко и быстро получать смеси эталонных углеводородов определенного троения, используемые затем при газохроматографическом анализе. (Эти методы будут изложены несколько позже.) Вначале рассмотрим обычные пути синтеза циклических углеводородов, позволяющие получать вещества определенной структуры в количествах, достаточных для определения их важнейпшх физикохимических характеристик, в том числе и для определения различных параметров реакционной способности. Добавим, что значительная часть всех описанных далее синтезов была экспериментально проверена в лаборатории автора. [c.250]

Разработаны новые общие методы синтеза циклических кетонов, спиртов, эпоксидов, гидропероксидов, алифатических дикарбоновых кислот, поликарбоновых кислот бифенила (рук. - профессор Г.Н. Кошель, профессор Т.Н. Антонова) [c.114]

Специфика задач при синтезе циклических соединений [c.211]

Один из важнейших методов синтеза циклических кетонов основан на сухой перегонке кальциевых солей дикарбоновых кислот. Особенно гладко реакция протекает в случае кальциевых солей адипиновой и пимелиновой кислот, из которых образуются очень устойчивые монокетоны циклопентана и циклогексана. Однако этим путем, хотя и с худшими выходами, можно получить и высшие циклические кетоны (ср. также стр. 911, 919, 922) [c.774]

Радикальные реакции и их роль в синтезе циклических соединений [c.251]

Синтез циклических пептидов [c.201]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Описаны синтезы циклических ортоэфиров сахаров [20], стероидов [21] и других сложных соединений. [c.41]

СИНТЕЗ ЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ [c.244]

Синтезы циклических соединений [c.315]

Проверка данного метода на целом ряде примеров показала, что он обеспечивает при минимальных затратах времени счета нахождение системы теплообмена, близкой к оптимальной. В отдельных случаях, однако, оптимальная система получается лишь при использовании вместо пфвой эвристики другой теплообмен осуществляется между наиболее горячим и вторым наименее холодным потоками. Одним из существенных достоинств указанного метода является возможность синтеза циклических схем теплообмена, не всегда реализуемых другими известными методами синтеза. [c.327]

Если синтезы в ряду парафиновых углеводородов, по крайней мере за последит1е 25 лет, носили планомерный и систематический характер поисков форм, отличающихся наиболее высокими антидетонационными свойствами, то ничего похожего мы не можем отметить в области синтеза циклических углеводородов. [c.70]

При нагревании сложных эфиров карбоновых кислот с натрием в кипящем эфире или бензоле происходит бимолекулярное восстановление, в результате которого получается а-гидро-ксикетон (называемый ацилоином) [598]. Реакция, носящая название ацилоиновой конденсации, протекает успешно, если К — алкильная группа. Этим путем были синтезированы аци-лоины с длинными цепями, например R = l7Hз5, но для высокомолекулярных сложных эфиров в качестве растворителя применяют толуол или ксилол. С большим успехом ацилоиновая конденсация использовалась для синтеза циклических ацилои-нов из сложных диэфиров в кипящем ксилоле [599]. В случае шести- и семичленных циклов выходы составляли 50—60 %, для восьми- и девятичленных — 30—40 % [600], а для циклов, содержащих от 10 до- 20 атомов, —60—95 %. Этим способом получали циклы и большего размера. Это один из лучших методов получения десятичленных циклов и циклов большего размера. Реакция использовалась также для синтеза четырехчленных циклов [601], хотя, как правило, хороших результатов [c.332]

Для того чтобы избежать образования макромолекул, при синтезе циклических соединений используют принцип разведения Руггли — Циглера. И наоборот, для получения высокомолекулярных веществ реакцию ведут в условиях, неблагоприятных для замыкания кольца. [c.930]

Использование йри проектировании ТС декомпозиционного принципа синтеза ХТС на основе концепции передачи максимально возможного количества тепла в. УТ приводит к синтезу ациклических структур ТС. Ациклические структуры характеризуются, с одной стороны, высокой степенью рекуперации тепла, а с другой - неодинаковыми условиями функционирования ТА. Ациклическая структура ТС является результатом такого подхода к разработке технологической схемы ТС, когда синтез схемы начинают, исходя из начальных температур потоков Т и Т , При этом технологические потоки могут участвойать в теплообмене только один раз, по мере возрастания их температур на входе в УТ и, поэтому синтез циклических структур исключается. [c.24]

При нагревании циклоалкилиденпероксидов (например, 65) в инертном растворителе (например, в декане) происходит экструзия СОг в качестве продуктов образуются циклоалкан, содержащий на три углеродных атома меньше, чем исходный пероксид, и лактон, содержащий на два углеродных атома меньше [459] реакция носит название синтеза Стори [460]. Оба продукта получаются в сравнимых выходах, обычно около 15— 25 % каждый. Несмотря на низкие выходы, реакция представляет препаративный интерес, поскольку существует не так много методов для получения больших циклов. Реакция применима для синтеза циклических соединений с числом членов от 8 до 33. В реакцию можно вводить также димерные цикло-алкилиденпероксиды, при этом в качестве продуктов получаются циклоалкан и лактон за счет потери двух молекул и одной молекулы СОг соответственно, например [c.88]

Синтез циклических жетонов [411 , Замыкание кольца л орто-полржвние про->дит легко и часто с очень хорошими выходами, если может образовываться - или шестичленный цикл. Получающийся при этом цикл может содержать также [c.770]

Не только перекиси ацилов, но и перекиси кетонов также дают углеводороды. Методика реакции очень проста — это или фотолиз, или термолиз метод многообещающий для синтеза циклических углеводородов [21] [c.71]

Что касается синтеза циклической системы, то использовались различные производные пз нафталиновых производных синтезированы р-(р-наф-ткл)-Д 3-лактон (I), Р (а нафтил)-А -лактон (И), Р-(декагидронафтнл)-А -лактон (П1) и Р-(6-окси-Р-нафтил)-А -лактон (IV) [c.563]

Внутримолекулярная циклизация дикетонов иредставляет собой важный и оригинальный метод синтеза циклических соедниений. [c.1355]

Планирование синтеза. Ретросинтетическое расчленение розового оксида обусловлено его тетрагидропирановой структурой (синтез циклического эфира катализируемым кислотой отшеплением воды от диола). [c.517]

Иногда эффективным методом синтеза циклических соединений является обработка полиолефкнов протонными или льюисовыми кислотами. Реакция протекает путем электрофильной атаки при этом необходимо, чтобы олефииовый фрагмент, который должен участвовать в циклизации, был расположен подходящим для этого образом. Например, соединение (9) количественно превращается в (10) при обработке [c.294]

При разработке метода синтеза циклических 1,2-диазасоединений 78 на основе М,М-ди(метоксикарбонил)гидразиниевых интермедиатов было установлено, что восьмичленная система 80, образующаяся из реакционноспособных хлорзамещен-ных предшественников 79, за счет трансаннулярной нуклеофильной атаки циклизуется в 1-карбметоксипергидропирроло[1,2-6]пиразол 81 с выходом 39%. В этой реакции формирование обоих колец гетероциклической системы происходит одновременно [49]. [c.390]

Окислительное С—С-сочетание фенолов (фенольное окисление) Синтез циклического диэфира фосфорной кислоты реакцией 1,4-ди-гидроксисосдинения с РОСЦ и последующим гидролизом Разделение рацемической кислоты на антиподы образованием солей с энантиомерно чистым основанием с последующей фракционной кристаллизацией Восстановление эфира фосфорной кислоты до спирта при помощи [c.631]

Цвиттерионный характер сульфониевых илидов определяет их широкое использование в перегруппировочных процессах, позволяющих формировать новые С-С связи часто с высокой стерео- и региоселективностью. В синтезах гетероциклических соединений наибольшее синтетическое применение находят 1,2-перегруппировки Стивенса [3, 14] и 2,3-сигматропные перегруппировки [3, 13-16] циклических илидов серы. Использование перегруппировок илидов серы в синтезе циклических соединений стало особенно перспективным в связи с развитием карбенового метода генерирования циклических сульфоилидов. Образование илидов происходит за счет электрофильного присоединения к атому серы карбеноид-ной частицы, генерируемой из диазогруппы под действием соединений переходных металлов (преимущественно Штили Си) [3]. [c.207]

Пиридоны 191 взаимодействуют также с метиленактивными соединениями, являясь подходящими реагентами для синтеза циклических систем. Результаты их реакций с ацетоуксусным эфиром зависят от природы заместителя при атоме азота. В случае R = СНз соединение 191 взаимодействует с ацетоуксусным эфиром в присутствии основания с образованием фуропиридина 195, тогда как при R = 2-пиридил продуктом реакции является производное бензола 196 [107, 108] (схема 63). [c.432]

Реакция. Синтез циклического карбоната из фосгена и 1,2-дигидрок-сисоединения (диенольная форма) в присутствии третичного основания. [c.563]

Некоторые биологические активные пептиды, встречающиеся в природ ,, имеют циклическое строение, для их химического синтеза должны быть разработаны соответствующие методы. Сравнительно легко можно получить гомодетный Вд1клический пептид. В этом случае одна пептидная связь образуется между карбоксильной и аминогруппами одной и той же пептидной единицы. В случае синтеза циклических гетеродетных гомомерных пептидов ситуация гораздо сложнее. У таких пептидов замыкание кольца происходит посредством образования связи дисульфидного или эфирного типа. [c.201]