Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Состояние свободного вращения

    Состояние свободного вращения — это гипотетическое состояние цепи, в котором ограничения в углах связей остаются, но стери-ческие препятствия внутреннему вращению ослаблены. [c.58]

    Гексагональная ротационная фаза Ы1—самая высокосимметричная среди известных парафиновых ротационных фаз. Как правило, ее описание подразумевает, что цепочечные молекулы в этой фазе могут находиться в состоянии свободного вращения. Следовательно, гексагональную модификацию н-парафинов можно представить как плотную упаковку цилиндров [57,316]. [c.73]


    Другой предельный случай когда ни одна из полярных молекул, взаимодействующих в растворе, не находится в состоянии свободного вращения. В этом случае электростатический вклад в энергию удаления мо.чекулы растворенного вещества из раствора [c.434]

    Примерно с конца 30-х годов нашего века начался новый этап бурного развития стереохимии органических соединений. Его породила возникшая под влиянием новых фактов необходимость глубокого пересмотра прежних взглядов, в основе которых лежала концепция свободного вращения отдельных частей молекул вокруг ординарных связей при энергетической равноценности состояний, возникающих в ходе такого вращения. В результате этого пересмотра стало ясно, что органическая химия гораздо более объемна , чем думали ранее, что существуют внутримолекулярные взаимодействия, о которых даже не подозревали, что многие изомеры, вполне равноценные по теории Байера, должны, в свете новых представлений, значительно различаться энергетически. Стало ясно, что стереохимия начинается с этана. [c.14]

    Для многоатомных молекул, в которых имеются группы атомов, способные свободно вращаться одна относительно другой, составляющая суммы состояний свободного внутреннего вращения вычисляется по уравнению [c.97]

    Предполагается, что переходное состояние для прямой и обратной реакции одинаково радикалы переходное состояние продукт. Абсолютные энтропии этана, три-фторэтана и гексафторэтана при нормальных условиях (298° К и атмосферном давлении) равны соответственно 54,85 [322], 66,87 и 81,85 э.е. [324, 325]. Первое слагаемое в приведенном соотношении равно —1,48 э.е. При оценке второго слагаемого предполагается, что вращение групп в-молекулах этанов является свободным и изменения колебаний для молекул этана, трифторэтана и гексафторэтана связано с вытягиванием С—С связи. Изменения колебательной энтропии для трех этанов должны оказаться в такой степени аналогичными, что ими можно пренебречь при расчетах второй скобки, а величины в основном связаны с переходом, от ограниченного к свободному вращению. Разность энтропий свободного и ограниченного вращений была вычислена на основании данных для высоты барьера и моментов инерции молекул этана, трифторэтана и гексафторэтана и равна 1,22 1,50 и 1,92 э.е. соответственно. Величина второй скобки —0,07 э.е. Для суммарной величины изменения энтропии получается значение — 1,55 э- е., что хорошо согласуется с 242.  [c.242]

    Экспериментальным значением (1,30) в пределах возможной ошибки. Вследствие малости ротационной энтропии не удается провести различие между переходным состоянием со свободным вращением и без него. Предэкспонент Ас,н,к, приближенно равен среднему геометрическому из величин пред-экспонентов А с,н, и Лс,р . [c.243]


    Расчет расстояния от Н-атома в р-положении одного радикала до атома углерода метиленовой группы другого радикала, когда оба радикала составляют молекулу бутана (свободное вращение СНд-групп не предполагается), приводит к значению 2,45 А, тогда как аналогичное расстояние от Н-атома в а-положении составляет только 2,16 А. Однако когда молекула бутана находится в активированном состоянии, следует учитывать значительное изменение деформационных колебаний, что, естественно, изменяет указанные расстояния. В частности, если тетраэдрические углы искажаются лишь на 20°, то атом водорода в р-положении одного радикала подходит к атому углерода метиленовой группы другого радикала на расстояние 1,6 А, тогда как атом водорода в а-положении — на расстояние 1,9 А. Для больших деформационных колебаний сближение Р-атома Н с атомом С метиленовой группы второго радикала может быть еще более значительным. Поэтому целесообразно рассмотреть такую четырехцентровую структуру активированного комплекса, где образуются связи а и Ь, а связь с рвется. Разрыв связей а и с приводит к продуктам (5.3) разрыв связи Ь дает продукт (5.2)  [c.105]

    Если Г->- О, то W О кроме состояния, соответствующего положению минимума, в котором U ->-oo. (Впрочем, при этом могут возникнуть осложнения, связанные с переходом второго рода, см. гл. II и VI), В этом состоянии связь находится в наиболее выгодном энергетическом положении, так как потенциальная энергия минимальна, а тепловое движение отсутствует в этом положении единичная связь находится все время. Так как отсчет потенциальной энергии (см. рис. IV. 8) производится от минимума, то и z= t/макс — i/мин следовательно, V величина потенциального барьера. При достаточно низких температурах, когда кТ U, свободное вращение практически отсутствует и полимерная цепь будет жесткой. Связи С—С в минимуме потенциальной энергии будут совершать лишь колебательное движение (так называемые крутильные колебания углеродных связей около положения равновесия). Эти небольшие колебания обеспечивают все же некоторую [c.133]

    Если 7->0, то плотность вероятности й (ф) стремится к нулю, кроме состояния, соответствующего положению минимума, в котором она стремится к бесконечности. В этом состоянии связь находится в наиболее выгодном энергетическом полои ении, так как потенциальная энергия минимальна, а тепловое движение отсутствует в этом положении единичная связь находится все время. Так как отсчет потенциальной энергии (см. рис. 4.8) производится от минимума, то L/ = L max—следовательно, есть значение потенциального барьера. При достаточно низких температурах, когда кТ< и, свободного вращения практически не будет и полимерная [c.93]

    Гибкость линейных цепных молекул (или линейных участков молекул других структур) и способность их принимать различную форму объясняется возможностью вращения атомов или атомных групп относительно углерод-углеродных С—С-связей. В результате такого вращения изменяется расположение атомов и групп друг относительно друга, а основная цепь может принимать различные формы, или, как принято называть, различные конформации. При свободе вращения число различных конформаций может быть бесконечно большим. В действительности же свободному вращению атомов вокруг связей мешают силы, которые проявляются при взаимодействии между группами атомов, принадлежащих той же цепной молекуле или соседним молекулам. Поэтому степень изогнутости макромолекул, а следовательно, гибкость или жесткость, колеблется в широких пределах. Это одна из причин многообразия структурных форм и их состояний с изменением условий (температуры, внешних сил). [c.13]

    Линейные и разветвленные полимеры деформируются от нагревания и нагрузок из-за подвижности молекул и их звеньев. Поэтому более стоек к нагреву полимер, сохраняющий стеклообразное состояние или кристаллическую структуру в области высоких температур. К ним относят полимеры с объемными группами, затрудняющими свободное вращение элементов структуры молекулы вокруг С—С-связи, и с полярными группами, усилите [c.76]

    Образование обобщенного р -электронного облака обусловливает повышенную стабильность таких соединений. Делокализация (рассредоточение) л-электронного облака обусловливает также ограничение свободного вращения вокруг связи Са—Сз, ЧТО определяется копланарностью молекулы, необходимой для параллельного расположен ния всех четырех атомных р-орбиталей. Существенное влияние оказывает делокализация на возбужденное состояние молекулы и ее реакционную способность. [c.136]

    В сложных молекулах отдельные группы могут вращаться по простой связи. Например, для СН = С—СНз при температурах выше комнатной наблюдается практически свободное вращение метильной группы. Применение классической механики дает на каждую дополнительную вращательную степень свободы с вращательным импульсом Рф и углом поворота ф сумму по состояниям для внутреннего вращения [c.234]


    Вращение ротатора, на который не действуют какие-либо внешние силы, называют свободным. Момент количества движения, как известно, при свободном вращении сохраняется. В случае жесткого ротатора постоянна также угловая скорость, так что свободное вращение ротатора — это равномерное вращение в одной плоскости при фиксированной оси вращения. Молекулы двухатомного идеального газа, строго говоря, не являются свободными, поскольку имеются, хотя и слабые, взаимодействия между ними (допустим, в форме соударений). Вследствие соударений вращательные состояния молекул изменяются, система ротаторов размешивается , и при равновесии устанавливается некоторое распределение по скоростям (импульсам) вращательного движения. Это распределение отражается формулой [c.102]

    С помощью формул, приведенных выше, и табл. 1, вычисляются термодинамические величины паров и газов, молекулы которых рассматриваются как жесткие и обладающие гармоническими колебаниями. Молекулу можно считать жесткой лишь в том случае, если амплитуды колебаний ее атомов малы по сравнению с межатомным расстоянием, а также малб любое центробежное растяжение. Этим требования V удовлетворяют только молекулы простейших веществ, например метана, фосгена, этилена и др. молекулы большинства органических веществ жесткими не являются, так как помимо колебаний атомов и вращения молекулы как целого, обладают еще одним видом внутренних движений. Этим видом движения является вращение отдельных групп атомов внутри молекулы вокруг простых связей С—С, С—О и др. Как правило это вращение является не свободным, а тормозится потенциальным барьером, высота которого может достигать нескольких тысяч кал/моль и изменяется в зависимости от угла поворота. Если барьер, препятствующий внутреннему вращению, очень высок, то вращение переходит в закручивающее колебание, как это имеет место в алкенах, где большая высота барьера не позволяет осуществиться вращениям вокруг связей С=С. Закручивающие колебания включаются в вибрационную сумму состояний. Свободное вращение включается в ротационную сумму состояний. Число основных частот колебаний для молекул, обладающих внутренним вращением, равно не Зп — 6, а 3/г — б — р, где р — число вращающихся групп. Число симметрии з молекулы с вращающимися группами атомов отличается от числа симметрии молекулы, не обладающей внутренним вращением. Оно получается при умножении числа симметрии жесткой молекулы на числа симметрии каждого из волчков. Так, например, для / г/с-2-бутена число симметрии жесткой молекулы равно двум, а числа симметрии каждой из вращающихся групп СН. , прикрепленных к жесткому остову [c.12]

    Сравнить картину свободного вращения двухатомной молекулы при описании в рамках классической физики с описанием возможных состояний вращения двухатомной молекулы в квантовой механике и с вероятностями определенных положений поворота линии ядер по отношению к внешней неподвижной системе координат в квантовой механике. [c.28]

    Для превращения более стабильного изомера в менее стабильный его обычно облучают ультрафиолетовым светом. Поглощение света в ультрафиолетовой области спектра вызывает образование электронно-возбужденных частиц, соответствующих бирадикальному интермедиату термического превращения. В этом возбужденном состоянии может осуществляться свободное вращение. Последующее образование двойной связи дает оба изомера. Образующаяся при этом равновесная смесь имеет иной состав, чем термическая равновесная смесь. Облучение чистого образца любого изомера приводит к образованию смеси двух форм, которые можно разделить обычными методами. [c.217]

    В некоторых твердых телах, состоящих из несимметричных двухатомных молекул, например СО, при достаточно низких температурах утрачивается возможность свободного вращения молекул, и они замерзают , ориентируясь в определенном направлении. При этом для каждой молекулы возможны два состояния, несколько отличающиеся друг от друга по энергиям, о с [c.45]

    Энтропия плавления не так постоянна при переходе от одного вещества к другому, как энтропия испарения. Энтальпии и энтропии плавления ряда веществ в их точках плавления даны в табл, 3.3. Энтропия плавления удлиненных молекул особенно велика. Это связано с тем, что для подобных молекул число конфигураций и видов движения сильно возрастает при переходе из кристалла в расплав (если в кристаллическом состоянии нет свободного вращения молекул).  [c.101]

    AgOj. Небольшая прочность связи металл — кислород и высоко-симметричная структура супероксида серебра указывают на значительную подвижность кислорода, который либо совершает крутильные колебания, либо находится в состоянии свободного вращения. Все это дает основание утверждать, что при равновесии в системе серебро — кислород при температуре около 200 °С справедливо не обычно используемое уравнение [c.277]

    Барьер перехода от цис- к(гош-конформеру составляет 9,8— 10,6 кДж/моль барьер, отделяющий две гош-формы друг от друга, 2,5—2,9 кДж/моль. Как видно из рис. 42, метилвинилсульфид существует в виде ансамбля ротамеров четырех типов, соответствующих четырем стационарным состояниям [522 ] плоским цис-конформерам (1), гош-конформерам с углом поворота 132 3° вокруг связи —S (2), гош-конформерам (3), расположенным выше трам-барьера (квазитранс-ковформеры), которым соответствует движение MeS-группы большой амплитуды с положением равновесия в плоской траке-форме и состояние свободного вращения (d). [c.210]

    Реагент 81—Не применяли для модификации бычьего сыворотоЧ ного альбумина. По данным спектроскопии ЭПР радикалы 8ь фиксированные на белке, находятся в двух различных состоя-нййх В состоянии свободного вращения и в неподвижном или заторможенном состоянии. Более устойчивый реагент 81—Кь использовали для модификации 15 различных белков и ферментов. Показано, что в креатинкиназе и гемоглобине радикал 8ь фиксированный при 8Н-группе, находится в неподвижном состоянии. Радикалы, фиксированные на других белках и на полилизине, находятся в состоянии свободного вращения. При исследовании гемоглобина использовали реагенты 81—Нь, 81—Не, 81—На и [c.377]

    Довольно много исследований было проведено со стильбеном и его 4,4 -дизамещенпыми [35]. В ранних работах упоминалось об образовании окрашенных промежуточных соединений, химическом влиянии кислорода, конкурентном образовании фенантре-нов Б ряде недавно опубликованных работ эти данные не подтвердились [34]. Тщательные количественные исследования показывают, что для стнльбенов с большим дипольным моментом в возбужденном состоянии квантовый выход процесса транс цис сильно зависит от растворителя и температуры, в то время как для процесса цис-стране такой зависимости нет [35]. Из этих результатов можно сделать вывод о существовании барьера между синглетным возбужденным состоянием транс-изомера и другим состоянием (вероятно, триплетным), в котором может происходить вращение. Действие полярных растворителей сводится к стабилизации сильно полярного состояния транс-изомера. В то же время для перехода состояния 51 цнс-изомера в состояние свободного вращения нет или почти нет энергии активации и этот переход происходит очень быстро. [c.210]

    К выводу, что скорость миграции настолько высока, что она контролируется т, а не Ж, так что в действительности подвижность определяется частотой перескоков 1/т. При этом конфигурация молекул воды, благоприятствующая переходу протона из НдО , будет создаваться по крайней мере с такой частотой, с какой сможет быть использована. Этот вывод не совсем ясен, так как авторы констатируют, что скорость миграции (или стадия перескока) является настолько большой, что она контролируется т, а не Л- . На этом основании можно было бы ожидать, что скорость переноса протона будет на самом деле определяться частотой, с которой создается благоприятная для перескока конфигурация структуры воды, а не собственно перескоком протона, который считается очень быстрым. Величина N рассматривалась с точки зрения модели воды как квазиплотноупакованной структуры свободно вращающихся молекул или ионов. НгО и Н3О+ окажутся в положении, благоприятствующем быстрому переносу протона за время одного полного оборота каждой из сорока молекул воды. Модель, предполагающая свободное вращение молекул или ионов в случае такого растворителя, как вода, обладающая сильно ассоциированной структурой, не является строгой. В этом случае возможно только ограниченное вращение (либрация), которое периодически благодаря термической активации или активации, вызванной полем (см. выше), переходит во вращение новой стабильной конфигурации, образованной водородной связью. Так, время диэлектрической релаксации в жидкой воде [153] равно 0,85-сек с энергией активации 3,8 ккал-моль [91] при 300°К, тогда как время релаксации свободной молекулы Н2О в бензоле примерно в 10 раз меньше, что значительно больше соответствует состоянию свободного вращения . Например, согласно расчету, основанному на использовании момента инерции I, по формуле [c.108]

    Было высказано предположение- [44, 45], что реакции цис-транс изомеризации могут протекать по двум различным путям. Первый из них должен включать крутильное колебание около двойной связи. Этот путь требует больших энергий активации, но должен иметь нормальный частотный фактор. Второй путь должен включать возбуждение двойной связи, соответствующее образованию бирадикала с двумя неспареиными электронами, благодаря чему возникает возможность свободного вращения вокруг результирующей одинарной связи. Если этиленовая молекула может почему-либо совершить переход из своего нормального (синглетного) состояния в бирадикальное (триплетное) состояние, то энергия активации может быть много меньшей. Было рассчитано, что в некоторых случаях она равна лишь 25 ккал моль [46]. Однако такие переходы являются запрещенными в квантовой механике, поскольку они включают изменение мультиплетности полного электронного спина молекулы. [c.229]

    В реакциях распада, приводящих к образованию свободных радикалов, могут принимать участие возбужденные электронные состояния и таким образом вносить вклад в энтропию возбужденного состояния, переходного состояния или в то и другое вместе. Кроме этого, разрыв связи между двумя первоначально связанными радикалами может привести к тому, что затрудненные вращения станут свободными вращениями в переходном состоянии. Это, возможно, является объяснением высокого частотного фактора при диссоциации С2Н0 и N204, а также в случае N20 . Как будет показано дальше, реакции, в которых образуются большие радикалы, как правило, имеют высокие частотные факторы. [c.234]

    Конформационные переходы цепи с кинк-изомерамп, свободная энергия которой при наличии напряжения представляется сплошной линией (рис. 5.1), термодинамически необратимы, а внутренняя энергия переходит в тепло. Представляет интерес постоянная времени процесса перехода если она мала по сравнению со временем, в течение которого происходит растяжение цепи, то кривая напряжение—деформация не слишком сильно отличается от кривой, соответствующей сплошной линии на рис. 5.1, а если постоянная времени слишком велика, то переходы могут быть запрещены и цепи деформируются эластично. Однако при промежуточных значениях постоянных времени наибольшие напряжения не полностью вытянутых цепей будут зависеть от скорости, с которой происходят конформационные переходы, снимающие напряжение. Детальное рассмотрение данного явления потребовало бы изучения формы и взаимодействия цепных молекул, основ термодинамики необратимых процессов [15] и анализа потенциала вторичных, или вандерваальсовых, связей между сегментами [16]. Это привело бы к рассмотрению неупругого деформирования полимеров, которое не является предметом данной книги. Тем не менее все же представляет интерес некоторая информация относительно скорости переходов между различными кинк-изомерами, сопровождающихся релаксацией напряжения в системе. Так как любые переходы, приводящие к движению только одного кинк-изомера, обычно не вызывают удлинения цепи вдоль ее оси, то приходится учитывать по крайней мере одновременную активацию н аннигиляцию двух кинк-изомеров. Подобный процесс состоит из поворота четырех гош-связей и передачи поворота сегмента между кинк-изомерами можно оценить энергию связи, необходимую для преодоления потенциального барьера, которая должна составлять 33,5 кДж/моль для поворота гош-связи [7] и (2,1—5) кДж/моль для вращения СНг-группы [17, 18]. Следовательно, чтобы преобразовать весь кинк-изомер tgtgttgtgt в транс-конформацию, необходима энергия активации 46—63,6 кДж/моль. Можно предположить, что подобные преобразования напряженных цепей ПЭ к состоянию, свободному от напряжений, действительно происходят при скорости деформирования по крайней мере 1 с при температуре ниже точки плавления, т. е. при 400 К. Теперь мол<но рассчитать скорость данного процесса при 300 К с помощью выражения (3.22), которая оказывается равной 0,0018 с . При деформировании цепи энергия активации вращения сегмента только убывает, а скорость переходов, сопровождающихся ослаблением напряжения, возрастает [19]. С учетом подобного [c.130]

    Выше температуры текучести аморфный полимер ведет себя как жидкость. Отдельные макромолекулы совершают не только колебательные движения, вызванные свободным вращением сегментов, но и поступательные движения, скользя oтнo итejn,-но друг друга. При понижении температуры до температуры текучести происходит равномер-1юе уменьшение объема полимера, характерное для жидкого состояния— сближение молекул и [c.39]

    Если реакцию проводить в атмосфере инертного газа, например азота, то образуется смесь цис- и гранс-изомеров. Это можно объяснить тем, что при соударении с молекулами азота карбен частично теряет энергию и из синглетного состояния пе- реходит в триплетное дальнейшая реакция его с алкеном протекает в две стадии с промежуточным образованием бирадикала, в котором существует свободное вращение вокруг оси С-1—С-2, и поэтому еще до замыкания цикла из заслоненной конформации может образоваться более энергетически выгодная заторможенная конформация. [c.40]

    Высокоэластическое состояние у разных полимеров проявляется по-разному и обнарулчивается в различном температурном интервале. Это связано с тем, что в действительности макромолекулы не изолированы друг от друга, свободному вращению противодействуют межмолекулярные силы и барьеры в виде объемных боковых групп. Свободному вращению противодействует также агрегация макромолекул, что выражается у разных полимеров различно. Это влияет на время восстановления размеров образца (время релаксации) и на возникновение остаточных необратимых деформаций. Высокоэластическая деформация иногда может устраняться очень длительно. В таких случаях деформацию ошибочно принимают за необратимую (калсущееся течение). [c.18]

    Выше Гс в случае аморфных простейших веществ и низко--молекулярных смол часть молекул приобретает возможность свободного вращения, благодаря чему создаются условия для ориентации их в электрическом поле. В случае линейных и разветвленных цепных полимеров выше Тс (в высокоэластическом 1 состоянии) происходит тепловое вращение звеньев цепей вокруг ординарных связей и непрерывное изменение конфигурачий молекул. Подобно тепловому движению молекул вращение звеньев и связанных с ними групп происходит беспорядочнст Если приложить электрическое поле, боковые группы или атомы, связв-которых с основной цепью полярна, вращаются вокруг связей С —С в соответствии с направлением электрического поля. Иначе говоря, звенья макромолекул ведут себя в электрическом поле аналогично полярным молекулам и подобным же образом влияют на диэлектрические свойства материалов. [c.67]

    Взаимодействие, обусловливающее небольшое различие в энергии между крайними конформационными положениями этана, становится более ощутимым для молекул с объемными заместителями у атома углерода. Так, 1,2-дибромоэтан имеет три заторможенные конформации, одна из которых с максимальным разделением объемных атомов брома имеет самую изкую энергию, и три заслоненные конформации, где наиболь-щей энергией обладает та структура, у которой две связи С—Вг находятся в заслоненном положении, что приводит к самому тесному сближению больших атомов брома. В каждый момент времени в образце этого соединения наиболее существенная часть молекул находится в конформационных состояниях, близких к конформациям с самой низкой энергией, и только мельчайшая доля молекул имеет структуру заслоненных конформаций с высокой энергией. Точно такие же рассуждения применимы для любой системы с простыми связями, где может осуществляться свободное вращение. Выбор предпочтительной конформации, сделанный на примере молекул дибромоэтана, также хорошо можно использовать для конформеров, образующихся при вращении вокруг центральной связи бутана. В тех случаях, когда химические свойства этих или других соединений зависят от точной формы молекулы, конформационный выбор может оказаться очень важным для определения направления или скорости реакции. [c.210]

    Это случай углерода, связанного двойной связью и паходяпз егося в состоянии яр -гибридизации. В молекуле этилена СНз = СНз, например, а-связи, образованные электронами гибридных р -орби-талей, создают углы 120° и находятся в плоскости (рис. 36). Свободное вращение этой связи вокруг оси углерод — углерод отсутствует, [c.73]

    Конформационные кривые изменения энергии ацилпероксидов при свободном вращении вокруг пероксидной связи показаны на рис. 2.23. Видно, что для всех соединений, кроме пероксиуксусной кислоты, сохраняется обычный вид конформационного потенциала. Энергетика внутримолекулярной водородной связи в молекуле МеС(0)00Н полностью подавляет цис-барьер, так что состояние с ф = О соответствует наиболее устойчивой структуре пероксида. На конформационной кривой отсутствует минимум и даже перегиб, соответствующий скошенной структуре, а трансоидное состояние пероксикислоты является вершиной конформационного барьера с избыточной энергией 22.3 кДж/моль по сравнению с устойчивым, цисоидным, состоянием. [c.102]

    В устойчивой структуре пероксиацетилнитрата фрагмент 0=С—О—О имеет цыс-форму (рис. 2.24). Состояние молекулы с /и/ янс-ориентацией этого фрагмента, возникающее в результате свободного вращения по связи С—О на 180°, выше по энергии на 12—30 кДж/моль во всем диапазоне изменения ф(С—0-0—N). Таким образом, вращение молекулы по связи С—О затруднено. В соответствии с этим результатом находятся данные работы [55], в которой показано, что, согласно ЯМР-спектрам Me (0)00N02 и его перфторированного аналога, при комнатной температуре обе молекулы существуют в единственной конформации. [c.106]

    Однако возможно и другое объяснение /-полосы, а именно, как индикатора цепочечного (ленточного) углерода. Такая трактовка /-полосы предполагает существование не только отдельных цепочечных фрагментов, но целых областей их плотной и частично регулярной упаковки. Известно , например, что дифракционный образ аморфного поливинилового спирта, являющегося цепным полимером, для разных структурно-морфологических форм существования этого по)шмера (порошкообразной, студенистой, пленочной, волокнистой, стекловидной, мезоморфной) состоит из единственного, достаточно широкого пика, отвечающего с1=437 пм. Хотя авторы и затруднялись однозначно его интерпретировать, этот пик характеризует межцепное расстояние, возможно, в состоянии свободного или частично заторможенного вращения цепей (крутящих колебаний). [c.25]


Смотреть страницы где упоминается термин Состояние свободного вращения: [c.292]    [c.70]    [c.108]    [c.273]    [c.82]    [c.131]    [c.228]    [c.689]    [c.14]    [c.131]   
Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.58 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.58 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Свободное вращение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте