; ;

Взаимодействия специфические

Специфические силы взаимодействия играют существенную роль при хроматографическом разделении смеси веществ, обладающих различным строением, но близкими температурами кипения. К ним относится водородная связь, возникающая между атомом водорода и такими атомами, как О, С1, Р, N. В образовании водородной связи наряду с электростатическими взаимодействиями существенную роль играет электронное взаимодействие. Специфическими силами может быть также обусловлено комплексообразование. [c.171]

Неспецифические взаимодействия Специфические взаимодействия [c.11]

Согласно теории Хорвата, углеводородная неподвижная фаза представляет собой пассивный акцептор молекул сорбатов, прижимаемых к ней гидрофобными взаимодействиями. Специфические взаимодействия сорбат—сорбент крайне незначительны, и поэтому можно ожидать, что все обращенно-фазо-вые сорбенты должны проявлять близкие свойства. Действительно, при рассмотрении общих аспектов поведения сорбатов убеждаемся в значительном сходстве всех неполярных непод- вижных фаз. Например, при замене одного обращенно-фазового сорбента другим редко удается изменить селективность разделения тех или иных веществ, что так легко достигается заменой компонентов подвижной фазы. В то же время более детальный анализ показывает, что свойства различных обращенно-фа-зовых сорбентов не идентичны и зависят от ряда причин. Различия между сорбентами можно отнести к одной из двух категорий [c.58]

Сульфо- и карбоксильные фуппы Неспецифическое взаимодействие Специфическое + неспецифическое взаимодействия Очень слабое неспецифическое и сильное специфическое взаимодействия по отношению к основаниям, переходящие в хемосорбцию [c.375]

Нитрильные группы Неспецифическое взаимодействие Специфическое + неспецифическое взаимодействия Слабое неспецифическое и очень сильное специфическое взаимодействия, особенно к нитрилам и нитро-соединениям [c.375]

Контактные (фазовые) взаимодействия — специфическая форма образования связей частиц дисперсной фазы в дисперсных системах [26, 59, 60]. Если энергия притяжения частиц превышает несколько кТ, то между ними возникают более или менее стабильные связи, вызывающие структурообразование в системе. В зависимости от плотности упаковки частиц структура может быть либо пространственной (рыхлой), либо компактной (плотной) [11, 13]. В первом случае в системе появляется предел прочности и она застудневает. В случае же компактной упаковки частиц дисперсной фазы нарушается кинетическая устойчивость и система расслаивается. [c.171]

Можно считать установленным, что специфичность групповых веществ связана с углеводной частью молекулы, точнее определенными нередуцирующими углеводными остатками. В выяснении этого вопроса особенно большую роль сыграло применение иммунологического метода — торможения при помощи моно- и олигосахаридов известного строения реакции взаимодействия специфического гликопротеина данной группы крови со специфической антисывороткой (см. с. 102). [c.180]

В-третьих, существует важная промежуточная область, когда взаимодействие носит преимущественно локальный и направленный характер, но химическая индивидуальность молекулы еще сохраняется или легко может быть восстановлена при нагревании, адсорбции вытеснителя и т. п. Сюда относится водородная связь, зх-комплексы и в предельном случае — взаимодействие с переносом заряда. Целесообразно назвать эти взаимодействия специфическими молекулярными, вкладывая в этот термин отмеченный ранее смысл (см., например, [2]). Эти взаимодействия вызывают столь сильные и отчетливые изменения в энергиях и в инфракрасных и электронных спектрах адсорбционных систем (иногда вплоть до появления спектров ЭПР), что квантовая химия может объяснить уже найденные и предсказать новые корреляции между этими эксперимептальными величинами. Здесь важно исследование соотношения локальных и коллективных взаимодействий, изучение влияния акцепторных и допорных центров, природы адсорбции оптических изомеров. Надо попытаться развить молекулярно-статистическую теорию п здесь, основав ее на доступных спектроскопических данных, включая далекую ИК-область и ЯМР, на исследованиях теплоемкости и на хотя бы качественных указаниях квантовохимической теории. [c.105]

II тип — специфические адсорбенты, несущие на поверхности сосредоточенные положительные заряды. Эти адсорбенты взаимодействуют специфически с молекулами, имеющими звенья или связи с локально сконцентрированной на их периферии электронной плотностью (с молекулами групп В vi D). Следовательно, это адсорбенты, несущие на своей поверхности гидроксильные группы кислотного характера, например гидроксилированные поверхности кислых окислов, в частности кремнезема. [c.88]

Наряду с описанным спин-спиновым взаимодействием существуют взаимодействия между спинами и окружающей средой, т. е. так называемое спин-решеточное взаимодействие. Специфической константой перехода в этом случае служит время спин-решеточной релаксации Величина T a практически не зависит от температуры, тогда как зависимость от температуры выражена достаточно сильно. Это обстоятельство позволяет изучать два описанных процесса раздельно. [c.229]

Рабочие титры антител определяют в реакции ИФА методом шахматного титрования с использованием сэндвич -метода ИФА. Суть метода заключается в использовании подложки , т. е. слоя неспецифически сорбированных иммуноглобулинов, с которыми затем взаимодействует специфический антиген. Этот антиген в дальнейшем выявляется с помощью конъюгатов антител с ферментной меткой. Схема сэндвич -метода представлена на рис. 38. 96-луночный микропланшет заполняют раствором антител в концентрации 10 мкг/мл по 100 мкл в лунку и оставляют на ночь при 4 С. На следующий день после 3-кратного отмывания фосфатным буфером с твином-20 (с. 321) титруют положительный антиген по короткому ряду микропланшета, так же титруют отрицательный антиген . После инкубации в течение 1 ч при 37° С и последующего 3-кратного отмывания в таких же условиях титруют конъюгат антител в буфере по длинному ряду микропланшета. [c.319]

В разных точках Благодаря этому удалось установить последовательность компонентов цепи и способ йх взаимодействия. Специфические ингибиторы, используемые в таких исследованиях, приведены в табл. 48. Вообще говоря, некоторая целостность структуры комплекса, видимо, необходима для того, чтобы он мог взаимодействовать с большинством ингибиторов, так как с растворимыми, не содержащими фосфолипида ферментами характерной картины ингибирования наблюдать не удается. [c.392]

Надежность значений коэффициентов самодиффузии, получаемых на мелкодисперсных ионитах, ограничивается трудностями работы с порошками (см. раздел IX. 1). В целом, обычные иониты по величинам В занимают промежуточное положение между жидкостями и стеклами или даже твердыми телами (табл. IX. 1). В слабо сшитых набухающих ионитах величины ) противоионов, не взаимодействующих специфически с ионитом, наиболее близки к величинам В в водных растворах, однако все же меньше последних примерно на порядок. [c.257]

Некоторые небольшие полярные молекулы, взаимодействуя специфически с водой, вызывают разрушение ее структуры, что приводит к большим энергетическим затратам, которые не всегда компенсируются образующими связями. В итоге наблюдаются эндотермические эффекты растворения (формамид, пропионитрил, нитрометан). Разговор о связи между свойствами молекул и энтальпиями гидратации целесообразно продолжить несколько позже, рассматривая энтальпийные эффекты совместно с энтропийными. [c.72]

Однако целью многих исследований все же является введение таких шкал сольватирующей способности растворителей, которые имели бы наиболее общий характер. Поэтому исследователи стараются использовать простые системы, в которых, если это возможно, изменение экспериментально измеряемого параметра определяется единственным свойством растворителя. Поскольку наиболее общим взаимодействием специфического вида между растворителем и растворенным веществом является льюисовское кислотно-основное взаимодействие (или, в терминах координационной химии, донорно-акцепторное взаимодействие), наиболее общие шкалы силы растворителей устанавливаются по модельным системам с некоторым экспериментальным параметром, [c.35]

Таким образом, имеются очень широкие возможности регулирования специфичности адсорбентов III типа и соотношения между вкладами в общую энергию взаимодействия специфического и неспецифического взаимодействия. Химическим модифицированием поверхности, например, макропористых силикагелей или адсорбционным модифицированием графитированных саж путем отложения плотных монослоев макромолекул групп А или СиО можно получить также неспецифические адсорбенты I тина или специфические адсорбенты II типа. [c.58]

В зависимости от природы сил взаимодействия различают физическую (электростатическую) адсорбдию, вызванную чисто куло-новским взаимодействием, специфическую, когда, например, ионы адсорбируются на одноименно заряженной иоверхности, и обусловленную, в основном, силами Ван-дер-Ваальса, а также хемосорб-цию, связанную с образованием химических соединений между адсорбентом (в данном случае металлом) и адсорбатом (в данном случае частицами, находящимися в ра творе). [c.235]

В группу В входят полярные молекулы, включающие фрагменты с неподеленными электронными парами или я-связями. Это, например, квадрупольные молекулы азота, ненасыщенные и ароматические углеводороды, а также молекулы с такими ди-польными функциональными группами, как, например, кислород в эфирах и кетонах или азот в третичных аминах и нитрилах. Полярные связи или функциональные группы должны быть расположены в периферических частях таких молекул, т. е. быть доступными периферическим полярным группам других взаимодействующих с ними молекул. Молекулы группы В способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое направленное межмолекулярное взаимодействие. Специфическое взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой партнер, вступающий в межмолекулярное взаимодействие с молекулами группы В, имеет положительный заряд, локализованный на периферическом фрагменте малого радиуса (это может быть, например, в той или иной степени прбтонизи-рованный атом водорода в группах ОН кислотного типа или другой электроноакцепторный центр). Поэтому межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А остается неспецифическим межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В между собой, помимо универсального неспецифического, может включать значительный вклад специфических взаимодействий, связанных с уже указанными особенностями распределения электронной плотности. Сюда относится, например, дииоль-диполь-ное притяжение молекул кетонов или нитрилов, [c.12]

Причину этого различия установить нетрудно — химическое взаимодействие, специфическая сольватация. Гексан можно считать индифферентным растворителем, в бензоле же и диоксане молекулы уксусной кислоты химически связаны с растворителем, причем с диоксаном связь существенно прочнее, чем с бензолом. Понятно, что прежде чем молекуы НАс смогут объединиться друг с другом, образуя димер (НАс) а, необходимо, чтобы разорвалась связь между кислотой и растворителем, т. е. речь идет в действительности о процессе 2НАс-8а=5 (НАс)2 + 25. Чем прочнее связь в сольвате, тем труднее протекает этот процесс и тем меньшей будет константа равновесия этого процесса. [c.51]

Конформационные изменения решетчатой модели производились методом Монте Карло с различными относительными весами дальних и ближних взаимодействий и с вариацией соотношения между их специфическими и неспецифическими составляющими. Полученные результаты позволили авторам сделать следующие выводы феноменологического характера. Во-первых, решетчатая модель описывает равновесный переход свертывания и развертывания цепи как типичный двухфазный процесс (и, следовательно, полагают авторы, модель отвечает поведению реального белка) только при определенном соотношении между специфическими дальними взаимодействиями и всеми другими взаимодействиями. Во-вторых, скорость процесса свертывания и развертывания цепи существенно зависит от соотношения специфических и неспецифических взаимодействий. Специфические взаимодействия способствуют образованию у модели локальных нативноподобных структур, объединение которых, в конечном счете, приводит к искомой конформации белковой молекулы. Неспецифические взаимодействия ведут к созданию у модели менее стабильных, флуктуирующих состояний. Решетчатая модель представляет свертывание белковой цепи в нативную конформацию как процесс инициации и постоянного увеличения популяции нативноподобных локальных структур относительно популяции мигрирующих и распадающихся состояний структур развернутой цепи. При увеличении влияния неспецифических взаимодействий модель вырождается в статистический клубок, а при переоценке влияния специфических ближних взаимодействий - в [c.491]

При взаимодействии специфического нуклеофила - енолята цитронел-лового эфира - с N-F-реагентами образуются исключительно продукты электрофильного фторирования по атому углерода карбанионного центра, что свидетельствует в пользу 5 (2-механизма [108, 231]. [c.137]

Для полуколичественной характеристики растворителей, пхю-являющих донорно-акцепторное взаимодействие (специфическая сольватация), В. Гутманн ввел эмпирические так называемые до-норвые (ОК) и акцепторные (АМ) числа. [c.71]

Первый класс первой группы был рассмотрен в предыдущих параграфах, причем оказалось, что индивидуальные свойства очень сильно зависят. от размера ионов. Взаимодействия специфического характера, которые выэы-вают обращение последовательности коэффициентов активности для катионов в присутствии ионов фтора и гидроксила, согласно Скэтчарду и Прентису, также обусловлены очень малыми размерами этих ионов. Хотя точные экспериментальные данные для фторидов почти совершенно отсутствуют, все же можно полагать, что ион фтора является акцептором протонов, так как осмотический коэффициент 1 М раствора фтористоводородной кислоты почти такой же, как осмотический коэффициент муравьиной кислоты при той же концентрации. Если это допущецие правильно, то механизм взаимодействия катионов с растворителем (водой), рассмотренный в 5, может иметь существенное значение. В анионе большого размера, вроде ацетат-иона, заряд расположен, повидимому, на значительном расстоянии от центра иона. С этим обстоятельством может быть связана способность этих анионов соединяться о протонами и явление обращения последовательности коэффициентов активности для различных катионов. [c.372]

Аминогруппы Неспецифическое взаимодействие Специфическое не-специфическое взаимо действч я Очень слабое неспг цифическое и сильное специфическое взаимодействия, переходящие р хемосорбцию [c.178]

Адсорбенты I типа — неспецифические, их поверхность не несет ни функциональных групп типа 5, С и Z), ни ионов. Поэтому они взаимодействуют в основном неспецифически с молекулами всех выделенных выше грунн. Ко П тину относятся специфические адсорбенты, несущие сосредоточенные в обменных катионах или кислотных центрах положительные заряды. Они взаимодействуют специфически с молекулами групп В и D. К III типу относятся специфические адсорбенты, несущие связи или звенья с сосредоточенной на периферии электронной плотностью, например молекулы группы В. Такие адсорбенты взаимодействуют специфически особенно сильно с молекулами группы D. [c.133]

Адсорбенты в соответствии с классификацией А. В. Киселева делятся на три типа I, П и III. Адсорбенты I типа не имеют ни функциональных групп типа В, С и D, ни ионов. Это графитированная сажа, дегидроксили-рованный силикагель, полиэтилен, фторопласт. Они взаимодействуют неспецифически с молекулами всех выделенных выше групп. К типу II относятся специфические адсорбенты, несущие в обменных катионах или кислотных центрах сосредоточенный положительный заряд. Это силикагель, алюмогель, силикат магния, цеолиты. Адсорбенты II типа взаимодействуют специфически с молекулами групп В, С, D, при этом с молекулами групп В и D они образуют водородные связи. К III типу относятся специфические адсорбенты, несущие связи и звенья, на периферии которых сосредоточена электронная плотность, например молекулы группы В. К адсорбентам III типа принадлежат полимерные пленки с соответствующими функциональными группами (полиамид, полиакрилонитрил, поливи-нилацетат), а также адсорбенты I типа, покрытые некоторыми нерастворимыми соединениями с функциональными группами типа В (фталоцианины). Адсорбенты III типа взаимодействуют специфически с молекулами групп [c.147]

Молекулы группы С. К ним следует отнести молекулы, обладающие, локально сконцентрированным положительным зарядом в звеньях малых размеров в том случае, если соответствующий избыток электронной плотности рассредоточен на соседних звеньях молекулы (т. е, если соответствующая молекула не обладает смежным звеном с сосредоточенной на периферии электронной плотностью, как в группах ОН, МНг, и NH). К таким молекулам, вероятно, относятся молекулы многих металлорганическнх соединений. С молекулами группы А такие молекулы взаимодействуют неспецифически. С молекулами же группы В они должны взаимодействовать специфически. [c.87]

Молекулы группы О. К. этой группе целесообразно отнести молекулы, обладающие соседними звеньями малого размера, в одном из которых сконцентрирован положительный заряд, а на периферии другого — электронная плотность, например молекулы с функциональными группами ОН, ЫНг и ЫН. Сюда относятся молекулы воды, спиртов, первичных и вторичных (но не третичных) аминов. Молекулы этой группы взаимодействуют с молекулами группы А неспецифически и могут взаимодействовать специфически как с молекулами групп В и С, так и друг с другом. Не-специфическое взаимодействие проявляется во всех случаях. Специфическое взаимодействие проявляется как дополнительное к неспецифическому и только в тех случаях, когда молекулы взаимодействующих партнеров относятся к группам В, С и О. [c.87]

Вторичная структура молекул НК представляет собой двуцепную спираль, в которой две комплементарные друг к другу цепи или участки полинуклеотидной цепи тесно сближены и удерживаются за счет водородных связей и гидрофобного взаимодействия специфических пар азотистых оснований. [c.116]

Палочкообразная форма радикала, безусловно, не является единственно возможной для реализации одноосного вращения. Даже сферический по форме радикал в принципе может вращаться одноосно, если за счет взаимодействия специфических групп радикала с ок])ужением его некоторая ось я.естко ориентируется средой. [c.72]

У всех перечисленных ферментов гидроксильная группа серинового остатка является местом связывания ацильной группы. При изучении характера взаимодействия специфического парализатора ДФФ и химотрипсина были получены сведения о механизме действия активного центра последнего было найдено, что ацилфермент образуется как необходимый промежуточный продукт при взаимодействии фермента с субстратом. При действии химотрипсина, например на п-нитрофенилацетат, образуется ацильное производное фермента — ацетил-химотрипсин, а п-нит-рофенол освобождается. Поскольку он, в отличие от своего ацетата, интенсивно окрашен, то эту реакцию можно было детально исследовать фотометрически. [c.83]

Молекулы группы В. К этой группе целесообразно отнести молекулы, обладающие соседними звеньями малого размера, в одном из которых сконцентрирован положительный заряд, а на периферии другого — электронная плотность, например молекулы с функциональными группами ОН, NH2 и NH. Сюда относятся молекулы воды, спиртов, первичных и вторичных (но не третичных) аминов. Молекулы этой группы взаимодействуют с молекулами группы А неспецифически и могут взаимодействовать специфически как с молекулами групп В и С, так и друг с другом. [c.20]

II тип — специфические адсорбенты, несущие на поверхности сосредоточенные положительные заряды. Эти адсорбенты взаимодействуют специфически с молекулами, имеющими звенья или связи с локально сконцентрированной на их периферии электронной плотностью (с молекулами групп В и В). Следовательно, это, во-первых, адсорбенты, несущие на своей поверхности гидроксильные группы кислотного характера, например гидро-кси.лированные поверхности кислых окислов, в частности кремнезема. Вакансия -оболочки атома кремния приводит в этом случае к соответствующему смещению электронной плотности, что влечет за собой частичное протонизирование атомов водорода гидроксильных групп поверхности кремнезема [И]. Подобное распределение заряда возможно, однако, и в отсутствие кислотных гидрокси.тьных групп. Для этого важно, чтобы положительный заряд был выдвинут наружу и сосредоточен в частице малого радиуса, а отрицательный распределен по значительно большему объему. Поэтому ко II типу следует отнести также адсорбенты, на поверхность которых выдвинуты апротонные кислотные центры или катионы малого радиуса, а компенсирующий отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого комплексного аниона. Примером таких адсорбентов являются, в частности, цеолиты, в которых по.ложительныи заряд сосредоточен в обменных катионах, а отрицательный распределен по внутренним связям больших комплексных анионов (АЮ4) цеолитного каркаса [12—14]. [c.21]