Литий катион, энергия гидратации

Значения ф° для бериллия и его аналогов близки к значениям ф° для элементов подгруппы лития, хотя энергии ионизации атомов элементов подгруппы ПА значительно больше, чем для щелочных металлов, ио это различие в энергиях ионизации компенсируется более высокими энергиями гидратации катионов элементов подгруппы ПА, [c.312]

Особо следует сказать о твердении литиевых силикатных растворов, поскольку известные безводные силикаты лития практически нерастворимы. Твердеют растворы силиката лития при комнатных температурах с образованием аморфных твердых фаз, це обладающих водостойкостью, что, вероятно, обусловлено вы-( окой энергией гидратации катиона лития. Однако отвердевшие силикаты лития довольно быстро станут набирать водостойкость с поверхности при соприкосновении с открытым влажным воздухом. [c.103]

Кроме размера катиона, на степень обмена большое влияние оказывает его поляризуемость, связанная с его гидратацией. Ион лития, как наиболее гидратированный из ионов щелочных металлов, проявляет наименьшую активность в ионном обмене. Наоборот, ион рубидия поглощается с наибольшей энергией по сравнению с другими катионами щелочных металлов. [c.48]

Существенной особенностью уравнения ( 1.152) является то, что Пе зависит от параметров адсорбции Оо и Ь. Что касается Оо, то при плотном, близком к насыщению монослое его значение лежит в узких пределах. В широких пределах может лежать значение Ь. Оно тем больше, чем легче диссоциируют адсорбированные молекулы и чем свободнее катионы переходят из монослоя в объем пленки. В этом отношении в водных растворах на первом месте стоят ионы лития, затем натрия, которые обладают повышенной энергией гидратации. Оценив соответствующие значения Ь, можно простыми расчетами установить, что переход с уменьшением h от формулы ( 1.156) к формуле ( 1.149) и затем к ( 1.152) сопровождается резким, на несколько десятичных порядков, увеличением П . Еще больших значений Hg достигло бы в случае, если бы с падением толщины h заряд оставался постоянным. Однако эта возможность оказывается несов- [c.186]

В работе [80] рассматривается зависимость ионного обмена в цеолите А на щелочные ионы (литий, натрий и т. д.) в смешанных растворителях (система вода — метанол) от диэлектрической проницаемости раствора. Добавление метанола в раствор повышает кажущуюся константу равновесия для всех катионов, кроме лития. В случае лития константа равновесия снижается с увеличением концентрации метанола, что может быть связано с высокой энергией гидратации ионов лития. Значения исправленных коэффициентов селективности линейно зависят от содержания катиона в обменнике в соответствии с уравнением Килланда — Баррера. Стандартная свободная энергия обмена во всех случаях — величина положительная, как и при обмене натрия в цеолите NaA на другие щелочные катионы в водном растворе. Это позволило сделать вывод, что цеолит А более избирателен по отношению к натрию, "чем к другим щелочным катионам, вне зависимости от того, проводится ли обмен в воде или в смешанном растворителе [80]. [c.602]

В своем обширном исследовании, предпринятом в 1955 г., Райхенберг и Маккоули [2] при изучении селективности катионов с 5, 10, 15 и 25% ДВБ по отношению к ионам водорода, лития, натрия и калия пришли к выводу, что отдельные ионообменные участки в ионитах нельзя считать полностью идентичными и что самой вероятной причиной такой неоднородности является различное число поперечных связей в зерне ионита. Возможно, в действительности число поперечных связей широко й непрерывно изменяется по зерну ионита, но для простоты Райхенберг и Маккоули разделили ионит на три области 1) область с малым числом поперечных связей, куда могут проникать полностью гидратированные ионы и где селективность невысока 2) область со средним числом поперечных связей, в которой размер иона может иметь решающее значение, и 3) область с большим числом поперечных связей, где энергия гидратации ионов будет главным фактором, определяющим селективность. Обмен ионов водорода не соответствует полностью этой картине возможно, это объясняется тем, что ионы водорода взаимодействуют с ионитом особым образом, например с образованием свободной ковалентной связи, что характерно для области третьего типа, где ионы водорода могут быть частично дегидратированы. [c.88]

Растворимость солей. Большинство солей щелочных металлов хорошо растворимо в воде. Исключение составляют перхлорат калия КСЮ4, некоторые соли лития, а также алюмосиликаты. Можно отметить некоторые закономерности изменения растворимости солей щелочных металлов, которые определяются разностью энергий кристаллической решетки и энергий гидратации катионов щелочных металлов. Известно, что растворение солей происходит в том случае, если энергия, затрачиваемая на разрушение кристаллической решетки соли, компенсируется энергией гидратации образующихся при растворении катионов и анионов. Энергии решеток солей щелочных металлов определяются главным образом электростатическим взаимодействием катионов и анионов. В солях с одинаковым анионом энергия кристаллической решетки убывает по абсолютному значению по мере роста ионного радиуса катиона, другими словами, энергия кристаллической решетки максимальна для одноименных солей лития и минимальна для солей цезия. В этом же направлении (от к Сз+) уменьшаются и абсолютные значения АС гидратации катионов. Уменьшение или увеличение растворимости при переходе от солей лития к солям цезия определяется тем, какая из величин (энергия решетки или АО гидратации) изменяется при этом быстрее. [c.270]

К иному результату приводит рассмотрение солей, образованных небольшим катионом, таким, как ион лития, с теми же анионами галогенов. При небольшой величине в ряду 1 , Вг , С1 , F изменение г, приводит к большему изменению энергии кристаллической решетки, чем энергии гидратации. Так, фторид лития имеет более прочную кристаллическую решетку и меньшую растворихмость, чем хлорид лития. Рассмотренные закономерности, иллюстрируются рис. 7. С использованием поправок на различия в энтропии этот подход успешно описывает растворимость солей, образованных ионами различных радиусов [30]. Альтернативный подход заключается в рассмотрении растворимости солей как функции суммы и отношения радиусов обоих ионов. Зависимости энергии кристаллической решетки и энергии гидратации от этих параметров таковы, что разность между этими энергиями гораздо более чувствительна к отношению, чем к сумме радиусов, и соли, ионы которых сильно отличаются по радиусам, растворимы лучше, чем соли, образованные близкими но размерам ионами [33]. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология