Америций пятивалентный

У пятивалентного америция обнаружено одно очень интересное свойство — способность к диспропорциониро-ванию. Оказалось, что для изменения валентного состояния в кислых растворах ему не нужны партнеры. Окислительно-восстановительная реакция протекает между ионами самого пятивалентного америция окисление одного происходит за счет восстановления другого два иона Ат(У) дают Ат(IV) и Ат(VI), однако неустойчивый Ат(IV) практически не появляется. В зависимости от условий он мгновенно реагирует с другими америциевыми же ионами (в степени окисления V) или сам диспропорцио-пирует. В результате, как правило, каждые три прореагировавшие иона Ат(У) превращаются в два иона Ат(VI) и [c.411]

Что такое бета-распад Испускание ядерного электрона, что приводит к увеличению заряда ядра на единицу. Бета-распад америция-242, находившегося в пятивалентном состоянии, приводил к образованию шестивалентного кюрия Такой вот остроумный, физический и химический одновременно, прием позволил доказать, что кюрий может существовать и в виде шестивалентного иона, аналогичного известному уранил-иону... [c.416]

Шестивалентный америций достаточно устойчив в слабокислых растворах восстановление происходит до пятивалентного но не до трехвалентного америция. Восстановление имеет [c.534]

Пятивалентный америций получается окислением трехвалентного в 20% растворе карбоната калия гипохлоритом при концентрации последнего —0,1 М. Потенциал пары Ат(У) Ат(П1) равен 1,5 в. При окислении 0,05 М раствором гипохлорита в 45% растворе карбоната при комнатной температуре максимальное содержание пятивалентного америция ( 30%) было достигнуто через 24 часа при 95° окисление происходит полностью. [c.535]

Пятивалентный америций получается также окислением трехвалентного америция озоном в 40% растворе карбоната калия при 80—90°, 0,1 М раствором перхлората калия в насыщенном растворе карбоната при 95—100°, а также персульфатом калия в карбонатном растворе (20 г/л) при 75—80°. Получающийся пятивалентный америций выпадает в виде карбонатного осадка, при растворении которого в 1 М серной кислоте америций восстанавливается до трехвалентного. Полное восстановление достигается через 66 час. Возможно, что восстановление проходит за счет собственного а-излучения америция. В сильнокислых растворах, например в 3—4 М серной кислоте, имеет место процесс диспропорционирования по схеме [c.536]

Пятивалентный америций окисляется до шестивалентного ионами и Се +. [c.536]

Соединения пятивалентного америция. Гидроокись пятивалентного америция выпадает в виде аморфного осадка при действии щелочей на растворы солей пятивалентного америция и при долгом выдерживании карбонатного комплекса шестивалентного америция при 0°. [c.537]

Хорошим носителем пятивалентного америция является свежеосажденная окись тантала. Соосаждение пятивалентного америция с К4[и02(С0з)з] из карбонатного раствора хорошо отделяет америций от редкоземельных элементов. [c.538]

В растворах кислот с концентрацией выше 1 Л1 пятивалентный америций неустойчив в отношении диспропор-ционирования, которое имеет довольно сложный меха- [c.18]

Пятивалентный америций подвергается самовосстановлению [59], скорость которого не зависит от концентрации Ат(У) и в хлорной кислоте составляет приблизительно 2% в час. Скорость самовосстановления в различных средах изменяется [38, 56—58]. Следует подчеркнуть, что эта скорость относится только к изотопу Ат , который до сих пор является почти единственным изотопом, применяемым для изучения химии америция. Период полураспада Ат равен 458 годам, что соответствует удельной активности 7,12-10 распад мин мг. Испускаемые альфа-частицы взаимодействуют с раствором, при этом образуются продукты, восстанавливающие Ат(У) до Ат(1П). Скорость образования продуктов радиолиза, которая определяет скорость самовосстановления, пропорциональна общему количеству альфа-излучателя . Для долгоживущего изотопа Ат " скорость самовосстановления пятивалентного америция будет значительно меньше. В результате рекомбинации первичных [c.19]

Пятивалентный америций. Америций (V) образуется при окислении Ага (III) в карбонатной среде гипохлоритом натрия, пероксидисульфатом или озоном. В растворе 4 ТИ по карбонату калия и 1 М по-гипохлориту натрия окисление проходит за 1 ч при 95° С [437]. [c.351]

Влияние концентрации Ст на окисление америция сказывается в меньшей степени, если окисление проводить до пятивалентного состояния в растворе карбоната калия. Отделение основано на образовании в условиях окисления нерастворимого двойного карбоната америция (V) и калия. Носителем для Am(V) служит U(VI) [477]. Кюрий остается в растворе. [c.365]

Раствор пятивалентного америция можно приготовить окислением трехвалентного америция в карбонатном растворе гипохлоритом натрия. Пятивалентный америций осаждается в виде соединения неопределенного состава, которое можно растворить в разбавленной кислоте. Растворы пятивалентного америция диспропорционируют с образованием соединений трехвалентно- [c.92]

Окисление Ат (1И) до Аш (V) и Ат (VI) достигается действием таких сильных окислителей, как гипохлорит натрия, персульфат аммония и озон [1, 2], Пятивалентный америций диспропорционирует с образованием Аш (VI) и Ат (IV), причем последний сразу же восстанавливается до Ат (III). При [c.172]

Нами также исследовалась кинетика окисления индикаторных количеств америция до шестивалентного состояния персульфат-ионами. Для определения содержания трех- и пятивалентного америция, находящегося в микрограммовых количествах, использовали разработанный нами экст- [c.149]

Таким образом, Ат(У) в растворах азотной кислоты обладает достаточной устойчивостью. Это позволяет использовать пятивалентное состояние америция для разработки новых методов выделения и отделения его от других трансплутониевых элементов. [c.149]

В степени окисления (III) америций образует довольно многочисленные соединения — и обычные, и комплексные. Однако в окислительной среде америций (III) довольно легко отдает еще один, два или три электрона — три легче, чем один или два. Чтобы получить америций (VI) из америция (III), достаточно слегка нагреть исходное соединение с персульфатом аммония в слабокислой среде. Переход Ат(III)—Ат(VI) происходит сразу же, минуя промежуточные стадии окисления. Окислительный потенциал этого перехода намного меньше, чем перехода Ат(III)—Ат(IV) или Ат(1П)-Ат(У). Поэтому окислить трехвалентный америций до шестивалентного состояния проще, чем до пяти- и тем более четырехвалентного. Последний удалось получить лишь в растворах сильнейших комплексообразователей. А пятивалентный америций сравнительно легко получается лишь в тех случаях, когда образуемое соединение америция (V) сразу же выводится из реагирующей системы, например выпадает в осадок. Так, если процесс окисления происходит в среде карбоната калия, образуется малорастворимая двойная соль, пятивалентного америция КАтОаСОз. [c.411]

В 1972 г. был разработан новый метод определения Ыр [ 26], основанный на извлечении Мр(1У) из мочи с помощью-ТОФО, нанесенного на микротен, нз 6 М растворов НЫОз, Для элюирования нептуний окисляют хлором при 70 °С до пятивалентного состояния. Поскольку америций, кюрий и плутоний(П1) не извлекаются в этих условиях, факторы очистки от этих трансурановых элементов высоки. [c.377]

Калнйамерицоилфторид KAmOjFs получается при добавлении насыщенного раствора фторида калия к раствору пятивалентного америция. [c.537]

Как было установлено недавно, для полного окисления трехвалентного америция до пятивалентного состояния совсем не требуется высокая концентрация карбоната калия (>-3 М). Если продувать озон через взвесь гидроокиси трехвалентного америция в 0,03 М КНСО3 при 92°, получается дрей ая-.веол .ЛС т М10 . имеющая [c.17]

Ион пятивалентного америция (в отсутствие комплек-сообразователей) имеет структуру АтОг" . На основании результатов многих работ доказана именно такая оксигенированная структура иона. Выполнен ряд исследований по сопоставлению тонкой структуры спектров в видимой области для пяти-и шестивалентных ионов урана и трансурановых элементов [48—50]. Кристаллографические исследования нерастворимых соединений пятивалентных плутония, америция и нептуния показали, что ион МО+2 существует как молекулярное целое [51]. Обратимость пары Ат(У) —Ат (VI) еще раз подтверждает аналогичную природу ионов Ат(У) и Ат(VI) [52]. Изучение частот асимметричного расщепления ионов [О — М — 0]" и [О —М — 0]2+ показывает, что эти ионы являются дважды оксигенированными и имеют линейную (или близкую к линейной) структуру [53]. [c.18]

Химия пяти- и щестивалентного америция имеет общие черты. Америций как в пятивалентном, так и в ше-стивалентном состоянии образует растворимые фториды, что позволяет быстро отделять его от примесей, дающих нерастворимые фториды. Шестивалентный америций впервые был получен непосредственным окислением трехвалентного иона персульфатом аммония в разбавленной кислоте ( 0,2 М Н+) при 92° [60]. Чтобы достигнуть окисления, необходимо соблюдать некоторые предосторожности [5] кислота должна быть разбавленной, потому что кислота катализирует разложение персульфата [61] с образованием мононадсерной кислоты, которая восстанавливает образующийся америций (VI). В кислом растворе америций (VI) восстанавливается ионами С1", Вг и J , поэтому присутствие этих ионов в кислом растворе нежелательно. [c.20]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

Окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого пятивалентного состояния использовалось многими исследователями [8, 44, 65] для отделения америция от кюрия. Этот метод менее чувствителен к действию альфа-излучения Ст . При концентрациях кюрия до 0,32 мг1мл в 2 М, 3 М и насыщенном растворе [c.41]

Америций (VI) янтарного цвета получается в результате окисления низших валентных состояний в кислой среде СИЛЬНЫМ окислителями, такими, как пятивалентный висмут, озон или персульфат. Америций (VI) как окислитель сравним с растворами Се (IV) и перманганата. Окислительные свойства америция (VT) отличают его от ионов др тих шестпвалептных актинидов. Рас-I 4 [c.164]

Пятивалентный америций образуется при окислении гипохлоритом натрия КаОС1 раствора соединений трехвалентного америция в присутствии КэзСОз. При таком окислении выпадает бледный осадок, легко вновь растворяющийся даже при действии мягких восстановителей. [c.281]

Америций в o TOi H окисления 5+ впервые получен Вернером и Перлменом [54] окислением америция (III) в водном растворе карбоната калия гипохлоритом. Осаждается нерастворимая двойная соль америция (V) и карбоната калия [двойные карбонаты америция (V) описываются подробно в разд. 5 этой главы]. Наиболее благоприятными условиями для окисления до пятивалентного состояния являются 4 М карбонат калия, 1 М гипохлорит натрия при температуре 95° С в течение 1 ч. Можно применять другие окислители, например персульфат и озон. Растворы америция (V) можно приготовить также восстановлением америция (VI) хлорид- или бромид-ионами. Это является удобным методом, поскольку при окислении америция (III) в кислом растворе образуется америций (VI), а не америций (V). Америций (V) легче окисляется до шестивалентного состояния, чем америций (III) до пятивалентного. [c.405]

Саиовосстановление америция (VI). Растворы америция (VI) восстанавливаются до пятивалентного состояния с постоянной скоростью 4—5% в час вследствие высокой а-активности Ат . Весьма вероятно, но не проверено, что восстановление обусловлена образованием перекиси водорода. Во всяком случае, для того чтобы изучить химию америция (VI) в растворе, необходимо получить долгоживущие изотопы америция. [c.412]

Разделение америция и кюрия осуществили благодаря использованию того факта, что америций в отличие от кюрия может быть окислен до состояния, в котором он имеет растворимый фторид. Окисление Ат до АтО проводили персульфатом аммония с ионом серебра в качестве катализатора в разбавленной азотной кислоте при температуре 90° С (см. гл. VIII, раздел 6.6). При осаждении из этого раствора фторида лантана кюрий захватывался осадком, тогда как америций оставался в маточном растворе. После этого фторид лантана можно растворить в смеси азотной и борной кислот и повторить окислительно-восстановительный цикл столько раз, сколько требуется для достижения желаемой степени разделения америция и кюрия. Окисление америция можно провести описанным способом или анодным окислением в разбавленных азотной или хлорной кислотах при 0° С на платиновом аноде в условиях, когда активный раствор находится в изолированном анодном отделении. Такое окисление было ранее осуществлено Стефеноу и Пеннеменом [12]. Другой метод разделения америция и кюрия, основанный на окислении америция, использовался Томпсоном, Морганом, Джеймсом и Перлменом [13], Яковлевым и Горбенко-Германовым [14]. Америций окислялся до пятивалентного состояния в 50%-ном карбонатном растворе озоном, гипохлоритом или персульфатом. Америций осаждался в виде нерастворимого двойного карбоната, а кюрий оставался в маточном карбонатном растворе. [c.423]

Трехвалентное состояние является основным валентным состоянием как актинидных, так и лантанидных элементов, но в ряду актинидов это состояние приобретает значение только начиная с урана. В водных растворах все актинидные элементы вплоть до америция имеют более высокие валентности в водных растворах торий совсем не бывает трехвалентным, существование протактиния (III) еще окончательно не доказано, что также указывает на нестабильность этого валентного состояния. С увеличением порядкового номера элемента высшие валентные состояния становятся гораздо менее стабильными. Наконец, для америция трех-валетное состояние настолько устойчиво, что в кислых растворах оно является единственным стабильным состоянием из существующих в водных растворах для этого элемента. Особенно интересно, что следующий элемент—берклий—в водных растворах, кроме трехвалентного состояния, может иметь относительно устойчивое четырехвалентное состояние. Это является следствием того, что берклий имеет восемь 5/-электронов, на один больше устойчивой структуры, соответствующей наполовину заполненной ободочке. Вполне возможно, что у следующего элемента—калифорния— устойчивость наполовину заполненной 5/-оболочки может проявиться в том, что для него, по-видимому, можно полз чить пятивалентное состояние (вероятно, СЮ ). [c.464]

Джонс и Пеннемен [62] исследовали кислородсодержащие яоны урана, нептуния, плутония и америция общего типа МО и MOj. Инфракрасные спектры этих ионов в водных растворах убедительно показывают, что эти ионы действительно являются симметричными и линейными или очень близкими к линейным группировкам типа MOj. Соответствующие ионы пятивалентных нептуния и америция точно так же с большой вероятностью являются ионами NpO. и АтО. Инфракрасные спектры показаны на рис. [c.493]

Число хлоридов актинидных элементов меньше, чем число фторидов, так как нептуний, плутоний и америций не образуют пятивалентных и шестивалентных хлоридов. Этот факт отражает общую тенденцию уменьшения устойчивости высших состояний окисления с возрастанием размера и уменьшением электроотри-пательности аниона. [c.123]

Применение смеси ФМБП с триоктил- или трибутилфосфиноксидом (ТОФО или ТБФО) в циклогексане позволило нам разработать эффективный метод разделения весовых количеств америция и кюрия и выделения микрограммовых количеств америция из растворов сложного состава в радиохимически чистом состоянии для последующего определения. Метод основан на предварительном окислении америция до шестивалентного состояния. Используемая смесь реагентов извлекает кюрий и другие трансплутониевые элементы с высокими коэффициентами распределения в условиях, онтил1альных для окисления америция. Одновременно при экстракции, как показывают наши данные, происходит восстановление америция, предварительно окисленного до Ат(У1), до неэкстрагируемого пятивалентного состояния. Кроме того, что особенно важно, нри экстракции смесью экстрагентов улучшается коэффициент разделения Ат(У)—Ст(1И) по сравнению с экстракцией этих элементов каждым из экстрагентов в отдельности (рис. 3). [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология