Процесс полимеризации

На установке полимеризации этилакрилата (США) произошел взрыв, приведший к гибели 10 человек н материальному ущербу в 850 тыс. долл J[27]. Процесс полимеризации этилакрилата с акриловым мономером проводили при атмосферном давлении в вертикальном реакторе с рубашкой парового обогрева и водяного охлаждения. Пары из реактора направлялись в конденсатор, а затем по стеклянному трубопроводу диаметром 50 мм в скруббер, расположенный на верхней отметке помещения. Скруббер соединялся с атмосферой стеклянной трубкой. Авария развивалась, следующим образом. Оператор обнаружил резкое повышение давления и температуры процесса в реакторе. Он пытался (неудачно) восстановить технологический режим, подавая в рубашку реактора холодную воду. После этого он дал сигнал тре- БОГИ и весь обслуживающий персонал, согласно плану эвакуации, собрался в соседнем здании. В результате высокого давления и температуры был разрушен стеклянный трубопровод между реактором и скруббером. Произошел взрыв, который разрушил здание. Погибли три оператора, вернувшихся в цех для аварийной остановки процесса. Ректификационная колонна, установленная у наружной стены взорвавшегося здания, упала па место аварийного сбора всей вахты, что привело к гибели пяти человек еще двое погибли, когда направлялись к месту аварийного сбора. [c.33]

С увеличением длины цепи десорбция образовавшихся молекул протекает все медленнее, так что остается больше времени для гидрирования их присутствующим водородом. Это объясняет тот факт, что содержание ненасыщенных соединений во фракциях продуктов синтеза уменьшается по мере их утяжеления. В известных условиях может проходить также и обратный процесс распада высокомолекулярных углеводородов, причем создается известное равновесие между процессами полимеризации и распада . [c.86]

Опасным является и сам процесс полимеризации этилена. Безопасность его обеспечивается прежде всего стабильным качеством катализатора, сырьевых материалов и поддерживанием заданных температуры и давления. Повышение давления приводит к увеличению скорости реакции или к снижению концентрации катализаторного комплекса. [c.114]

Алкилирование всегда сопровождается процессами полимеризации, которые подавляются по мере увеличения избытка изопарафина. Изобутан — самый важный компонент парафинового алкилирования — содержится в природных газах и в газах нефтеочистки в гораздо меньшем количестве, чем бутан. Поэтому фракции бутана часто изомеризуют в изобутан в присутствии хлористого алюминия. Кроме того, можно алкилирование объединить с полимеризацией, так как вследствие распада олефинов изобутан оказывается уже сконцентрированным. Фракция С4 может быть очень насыщена изобутаном также в результате каталитического крекинга [14]. [c.255]

Реакция полимеризации может быть прекращена также отравлением катализатора (снижением его активности), например изопропиловым спиртом. В особых случаях самоускоряющийся процесс полимеризации можно прекратить, слив реакционную массу из реакторов в аварийные емкости с инертной или другой неактивной средой. [c.114]

Вольтер Б. В., Маркова Е.В. Исследование процесса полимеризации этилена методом множественной корреляции.— Химическая промышленность , 1961, № 4. [c.167]

В процессе полимеризации эмульсия образует ячейки, напоминающие пчелиные соты, внутри которых закупорен сжиженный газ. Вся масса принимает свойства твердого тела. Для уменьшения потери горючего за счет испарения и предохранения от внешних повреждений брикет поливают поливиниловым спиртом, образующим после высыхания прочную не пропускающую газ защитную пленку. Готовые брикеты хранят в засыпных ямах. Хранение сжиженных газов в отвержденном состоянии является наиболее безопасным, не требует расхода металла, дорогостоящего оборудования, арматуры и предохранительных устройств. [c.293]

Применение антиполимеризаторов позволяет снизить побочные процессы полимеризации, но не полностью предупреждает образование полимеров и отложение их в аппаратуре. [c.297]

Возможность протекания побочных процессов полимеризации и термического разложения этилена при отклонениях температуры и давления от установленных технологией. [c.81]

На одной установке полимеризации из-за неисправной работы насоса в реактор было подано избыточное количество (против нормы) инициатора в начале процесса полимеризации. В результате интенсивной реакции и сильного разогрева произошло разложение этилена, приведшее к разрыву мембраны и вторичному мощному взрыву в воздухе, вызвавшему разрушение объектов. Вторичные взрывы в воздухе при срабатывании мембран отмечались также и при частичном разложении инициатора по высоте емкости. [c.108]

Как уже отмечалось, процессы полимеризации протекают со значительным выделением тепла. Недостаточный отвод тепла может привести к самоускорению процесса, чрезмерному повышению температуры и опасному нарастанию давления. Особенно опасны в этом отношении мономеры, обладающие повышенной активностью и не содержащие антиполимеризатор. Известен случай взрыва хлоропрена, содержащегося в емкости, на складе. Взрыв был вызван полимеризацией хлоропрена, сопровождавшейся значительным выделением тепла и повышением давления. [c.342]

Как уже отмечалось, характерной особенностью процесса полимеризации под высоким давлением является возможность термического разложения этилена, сопровождаемого быстрым нарастанием давления и температуры с последующими разгерметизацией системы и воспламенением горючих газов на воздухе. Поэтому наряду с защитой от взрывов выбрасываемых газов в атмосферу следует принимать всесторонние меры по предупреждению термического разложения этилена в аппаратуре. Однако на практике аварии по этим причинам все еще случаются. [c.109]

Многочисленные случаи разложения этилена в реакторах с последующим взрывом горючих газов на воздухе отмечались по причине отклонений от заданных технологических параметров процесса полимеризации, незафиксированных приборами и цепями автоматики, оказавшимися неисправными. Поэтому следует принимать меры по повышению надежности средств автоматического регулирования процесса и противоаварийной защиты и прежде всего по обеспечению точной дозировки инициаторов, заданных режимов давления, температур и скоростей материальных потоков. [c.110]

В этом случае для быстрого подавления процесса полимеризации нужно снизить давление в реакторе, уменьшив или полностью прекратив подачу этилена в реактор, и более того, организовав его отдувку из реактора. Если большой опасности нет, то аварийно развивающийся процесс полимеризации можно подавить, прекратив подачу катализатора и разбавляя реакционную массу органическим растворителем (например, бензином), направляемым в реактор с большой скоростью, но для осуществления такой операции требуется продолжительное время. [c.114]

Неуправляемый рост температуры процесса полимеризации опасен еще и тем, что приводит к спеканию полиэтилена в реакторе (образование комков ). В этом случае необходимо остановить производство для очистки реакторов, из которых предварительно нужно удалить растворитель (бензин). [c.115]

В этих условиях процесс полимеризации становится трудно управляемым и может создаваться аварийная обстановка. Поэтому следует принимать всесторонние меры снижения отложений полимеров в оборудовании. [c.116]

Таким образом, процессы полимеризации этилена при низком давлении при переводе их на новые каталитические системы с применением более совершенного оборудования могут быть значительно безопаснее и эффективнее. [c.116]

Вместе с ПГС может уноситься часть катализатора, что может вызывать полимеризацию в аппаратуре системы циркуляции ПГС. Поэтому выходящую из реактора ПГС промывают органическим растворителем в безнасадочном скруббере для прекращения процесса полимеризации. Однако случаи уноса катализатора с ПГС в аппаратуру контура циркуляции все же наблюдаются. Поэтому в контуре и трубопроводах, холодильниках-конденсаторах, центрифугах в газодувке образуются полимерные отложения. Унос особенно велик в системах, в которых чрезмерно велика скорость ПГС, обусловленная малыми диаметрами аппаратов и большой нагрузкой по газу. Для предупреждения полимеризации этилена в контуре циркуляции в трубопровод на выходе ПГС из реактора также стали подавать смесь изопропанола с бензином. Внедрение способа частичной дезактивизации уносимого с ПГС катализатора позволило в несколько раз повысить пробег системы циркуляции между чистками и уменьшить вероятность создания аварийной обстановки на производстве. Следует обратить внимание на необходимость выбора оптимальных скоростей ПГС, выходящей из реакторов. Очевидно, необходимо строго регламентировать расход [c.116]

Основные параметры непрерывно протекающих технологических процессов полимеризации этилена, приготовления катализаторного комплекса, регенерации растворителя и промывного раствора, очистки и рециркуляции азота, а также температурные режимы автоматически стабилизируются. Центрифуги, служащие для разделения суспензии полиэтилена в растворителе и промывном растворе, оснащаются программным управлением. Для переключения операций центрифугирования применяют реле времени (операции сушки и промывки осадка, отвода мутного фильтрата ) и концевые выключатели (загрузка суспензии и выгрузка осадка). [c.117]

Процессы полимеризации могут протекать с более или менее высокими скоростями в зависимости от химического строения и природы мономера, а также в зависимости от температуры, давления, присутствия различных примесей и других условий. [c.337]

В промышленности процессы полимеризации проводят в массе (блочным методом), в растворе или в эмульсии. [c.337]

Для повышения безопасности процесса полимеризации впоследствии был осуществлен ряд мер [c.341]

Для повышения безопасности процессов полимеризации прежде всего необходимо обеспечивать высокую герметичность полимеризаторов и другого оборудования. Отделения полимеризации должны быть обеспечены аварийными емкостями для слива реакционной массы. Водная эмульсия после проведения процесса полимеризации перед сливом в открытую аппаратуру должна полностью освобождаться от мономеров. Полимеризаторы, работающие периодически под повышенным избыточным давлением, должны до начала каждой операции полимеризации испытываться на плотность инертным газом под давлением, на 30% превышающем рабочее [c.341]

Пример 5. Математическую модель процесса полимеризации этилена в трубчатом реакторе при высоком давлении получаем, применяя метод Брандона [19]. [c.139]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

В технике такая полимеризация неразветвленных полимеров или их растворов редко применяется вследствие трудностей, связанных с контролем за выделяющимся теплом, а также потому, что получающиеся продукты нелегко поддаются дальнейшей обработке. Однако некоторые соединения полимеризуются в жидкой фазе без растворителей. Так, например, при производстве листового полиметилметакрилата мономер полимеризуется непосредственно в форме желаемых листов между стеклянными пластинами, разделенными гибкими прокладками (позволяющими ие-тилметакрилату сжиматься в процессе полимеризации) [127]. [c.119]

В настоящее время нефтеперерабатывающие заводы выпускают в качестве полуфабрикатов и товарной продукции такие углеводородные газы, как этилен, бутан-бутиленовая фракция, бутановая фракция, пиролизный и крекинговый газы, которые используются в процессах полимеризации, алкилирования, гидратации и др. По мере развития промышленности нефтехимического синтеза в химическую переработку будут вовлекаться и другие углеводородные компоненты. [c.233]

Для ингибирования процессов полимеризации непредельных углеводородов применяется в основном древесно-смоляной антиполимеризатор (ДСА), представляющий собой фенол и его производные, получающиеся при разгонке древесных масел. Однако он часто оказывается малоэффективным, поскольку его ингибирующие свойства изменяются с каждой партией продукта. В связи с тем что дел. плохо растворяется в органических растворителях, его дозировка в систему затруднительна. [c.123]

Примерами экзотермических реакций являются гидрогенизация, алкилпрование, синтез полиэтилена и другие процессы полимеризации, гидратация непредельных углеводородов и другие. К эндотор мическим реакциям относятся каталитический и термический крекинг, пиролиз, каталитический риформинг, дегидрирование и др. [c.262]

Эффективность ингибирования процесса полимеризации зависит также от организации процесса дозировки ингибитора. Ингибитор должен подаваться непрерывно и в заданном количестве. В отдельных случаях эти условия обеспечиваются с большими трудностями, в особенности когда ингибитор плохо растворяется в продуктах производства. [c.124]

Другой пример. При ректификации олефинов и диеновых углеводородов для предотвращения процесса полимеризации в аппараты дозировочными насосами подается ингибитор. [c.137]

Так как для сильного изменения свойств полимера требуются лишь следы таких веществ, то эти вещества не рассматриваются как растворители, а скорее как модификаторы или регуляторы полимеризации, и как таковые их часто применяют для регулирования молекулярных весов синтетических каучуков, получаемых сополи-меризацией бутадиена с небольшим количеством стирола, акрилонитрила или других мономеров. Особенно подходят для этой цели третичные меркаптаны, так как они в этих системах имеют константы переноса, близкие к единице отношение мономер регулятор (и соответственно / ) остается в процессе полимеризации практически постоянным. [c.126]

Окислы азота могут попадать с воздухом в ВРУ, расположенные вблизи производств азотной кислоты. В присутствии окиси азота ускоряется процесс полимеризации ненасыщенных углеводородов и особенно бутадиена и циклопентадиена. Физико-химические процессы взаимодействия окислов азота с органическими продуктами, которые могут накапливаться в аппаратуре ВРУ в условиях Н1ИЗКИХ температур, еще недостаточно изучены. Однако случаи взрывов концентрированных углеводородных смесей с окислами азота в аппаратуре низкотемпературной промывки промышленных газов и ВРУ дают основания считать окислы азота весьма опасными примесями в воздухе, поступающем на разделение. Такая опасность усиливается прн повышении температуры во время отогрева и последующих пусках ВРУ. [c.371]

В случае очень больших тепловыделений, как, например, в процессе полимеризации этилена в полиэтилен, вопрос отвода тепла может оказаться онределяюш,им фактором в конструктивном оформ-, Ленин и расчете реактора. Так, обш ая длина змеевикового реактора для производства полиэтилена высокого давления (в. д.) определяется необходимой поверхностью теплоотвода. [c.271]

Реактор с перемешивающим устройством для производства полиэтилена в. д. (рис. 144) оборудован винтовой мешалкой. Часть тепла реакции снимается через охлаждающую рубашкуОднако вследствие большой толщины стенок и малой удельной поверхности отвод тепла через стенку невелик. Здесь регулирование температуры реакции мо кет осуществляться вводом охлажденного этилена (прп температуре порядка —20 С) или вводом жидкости, ио влияющей на процесс полимеризации, нанрнмер воды. [c.280]

Кроме того, не отражены современные методы получения этилена и пропнлена высокой степени чистоты, что необходимо для осуществления большинства синтезов на их основе. В частиости, в процессах полимеризации и сонолимеризации этилена и пропилена к сырью предъявляются весьма жесткие требования. По этому вопросу в советской и зарубежной печати опубликован ряд работ. [c.6]

Второй род полимеризации представлен так называемой эмульсионной полимеризацией. Процесс полимеризации протекает в эмульсии, состоящей, нанример, из 2 частей воды, 1 части мономерного стирола с 0,1% сульфата калия как катализатора, 0,5% КааН РаО,, выполняющего функцию регулятора, и 1% мыла как эмульгатора. Эмульсию затем разрушают при помощи муравьино кислоты, полимер отфильтровывают, промывают и сушат,. [c.239]

Теоретически содержание их должно увеличиваться по мере уменьшения парциального давления водорода и увеличения объемной скорости, так как при таком режиме работы для гидрирования олефинов, образование. которых формально приписывается процессу полимеризации метиленовых радикалов (СО + 2Н2 - НгО-нСНг), не остается достаточного времени. [c.104]

Одним из основных источников образования отложений являются процессы полимеризации, самополимеризации и конденсации перерабатываемых органических продуктов. [c.296]

Процесс полимеризации винилхлорнда суспензионным методом в водной среде осуществляли в вертикальном цилиндрическом аппарате со сферической крышкой и днищем, снабженном водяной рубашкой. Перемешивание реакционной массы велось пропеллерной мешалкой с нижним приводом. Уплотнение вала мешалки с корпусом реактора осуществлялось сальником из резиновых манжет, для смазки которого применяли обессоленную воду. После межоиерационного пробега реактор полимеризации при работающей мешалке проверяли на герметичность азотом. Необходимо отметить, что рабочее давление в два с лишним раза превышало давление испытания. После подготовки реактора в него заливали воду и загружали жидкий винилхлорид. По окончании процесса полимери- [c.338]

При проектировании и эксплуатации про1изводств, связанных с процессами полимеризации и конденсации, необходимо предъявлять повышенные требования к обеспечению надежного и эффективного отвода тепла экзотермических реакций, бесперебойного перемешивания реакционной массы,заданной чистоты и точной дозировки сырья и других применяемых материалов, активного подавления возможных самоускоряющихся реакций и др. В производствах органических продуктов, где эти процессы являются побочными, следует принимать меры к их подавлению, создавая соответствующие условия. Многие продукты, получающиеся при полимеризации и конденсации, способны самовоспламеняться на воздухе, что обусловливает необходимость разработки специальных методов технических средств безопасного удаления их из технологической аппаратуры, обезвреживания или утилизации. [c.346]

В процессе эмульсионной полимеризации дивинила и стирола применяется эмульгатор некаль, который представляет собой водный раствор натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты. К некалю предъявляются жесткие требования по содержанию соединений железа, которые являются ядом для каталитического процесса полимеризации. По этим соображениям необ.-ходимо устранять контакт некаля с углеродистой сталью. [c.100]

Уономера и от условий проведения опыта возможно изменение деталей процесса полимеризации в широких пределах. В сферу этих реакций может быть включена ббльшая. часть цзвестных типов элементарных свободно радикальных реакций, в том числе образование радикалов, присоединение радикалов по двойным связям, замещение радикалов и, наконец, реакции соединения и диспропорционирования, при помощи которых ради алы разрушаются. Каждое из направлений более подробно рассматривается в ходе дальнейшего обсуждения. В зависимости от того, какая из зтих возможностей играет большую роль, определяются направление и успех каждой отдельной реакции полимеризации. [c.117]

Отдельные константы скорости при полимеризации. Значительно более детальная картина простого процесса полимеризации получается при рассмотрении истинных значений констант скорости реакций развития цепи и обрыва ее. К сожалению, эти величины нельзя получить из измерений суммарной кинетики, так, хотя / в уравнении (9) можно часто-определить независимо, но кр и к1 не удается разделить. Вместо этого необходимо провести исследования при специальных условиях, при которых не существовало бы концентрации радикалов устойчивого состояния , например фотоиндуцируемая полимеризация под воздействием неустойчивого источника света. Этот метод, впервые предложенный Чэпменом, Брайерсом и Уолтерсом [31], но лишь недавно примененный к реакциям полимеризации [15, 27], оказался наиболее плодотворным. Его часто описывают как метод вращающегося сектора после обычных средств изменения интенсивности инициирующего реакцию света. Хотя принцип его прост и понятен из приведенных ниже объяснений, но практическое применение его может оказаться довольно сложным. Недавно Мельвиль и Барнетт опубликовали подробный обзор по этому методу [106]. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология