Циклогексены

Но самое важное шестичленное кольцо — это то, которое образует молекулу бензола. Сравните его формулу с формулой циклогексана [c.56]

Уже давно Караш [26] указал, что реакцию сульфохлорирования можно проводить хлористым сульфурилом, если ее вести на свету в присутствии различных органических соединений и прежде всего пиридина. До сих пор эта реакция не имеет промышленного значения, так как протекает гладко только при сульфохлорировании циклогексана и приводит к образованию в качестве побочных продуктов соединений, хлорированных в самой углеродной цепи. [c.371]

Циклогексан является важнейшим исходным материалом для получения адининовой кислоты окислением его воздухом. Для этой цели гидрируют бензол и полученный таким образом циклогексан окисляют. В связи с тем, что бензол в нефтехимической промышленности получают путем дегидрирования циклогексана в различных процессах каталитического риформинга, а затем снова в чистом виде его гидрируют в циклогексан, высказывались сомнения в целесообразности этого процесса. Сомнения эти однако не основательны, и по следуюш им причинам. Во-первых, циклогексан в исходных фракциях, выделенных из нефти перегонкой, содержится не только как таковой, а в смеси со значительным количеством метилциклопентапа, который изомеризуется в циклогексан при каталитическом риформинге и тотчас же дегидрируется в бензол. Во-вторых, к тому времени как вырос спрос на циклогексан, в промышленности уже была создана серия установок для получения бензола нефтехимическим путем. [c.99]

Бензольная составляющая может быть удалена очисткой серной кислотой. Парафи- новый углеводород удаляется в виде продуктов крекинга, для чего >фракцию подвергают пиролизу при 550—650° со временем пребывания в реакторе 10—20 сек. После повторной перегонки и очистки серной кислотой для удаления небольших количеств олефинов получают 96%-ный циклогексан. Очистка циклогексана может производиться также методами экстрактивной, вернее азеотронной перегонки. О путях промышленного решения этой задачи надежных данных нет. [c.100]

Сульфоокисление циклогексана протекает настолько хорошо, что после начала реакции облучение можно выключить, не вызывая приостановки процесса. Это является свидетельством того, что в процессе [c.486]

Для получения циклогексанона образовавшийся при окислении цикло-гексанол возвращается в процесс. Циклогексанон является исходным материалом для производства капролактама, превращаемого полимеризацией в перлон. Таким образом, как найлон, так и перлон (найлон 6) получают из циклогексана. [c.271]

В цилиндрический сосуд, снабженный газовым барботером из пористой пластинки и охлаждающим змеевиком, помещают 500 мл чистого циклогексана, свободно от ароматических соединений, и пропускают в час 30 л сернистого ангидрида и 15 кислорода. Сразу же после пуска газов прибавляют 50 мл 1,5 молярного раствора перуксусной [c.493]

Если исходить из других углеводородов, например тех, которые содержатся в мепазине, то при выключении источника актиничного света реакция затухает. Однако в случае парафиновых углеводородов со средней длиной цепи, таких, как гептан, закономерности протекания процесса аналогичны закономерностям сульфоокисления циклогексана. [c.484]

Тот факт, что даже при применении совершенно сухих исходных веществ всегда образуется свободная серная кислота, указывает, что при сульфоокислении образуется в результате побочной реакции вода. Граф считает причиной образования воды дегидрирование циклогексана в циклогексен цикло гексил суль фон о-в ой перкислотой, оторое протекает по уравнению. [c.484]

В описанную выше реакционную трубку заливают 1 л циклогексана и при 20° и освещении актиничным светом пропускают 45 л час газа, состоящего на /з из двуокиси серы и на /з из кислорода. Через короткое время углеводород мутнеет и начинается выделение тяжелого масла, оседающего па дно сосуда. Чтобы температура не повышалась, содержимое трубки охлаждают. [c.486]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

В кварцевую трубку длиной 1000 мм и диаметром 60 мм, снабженную обратным холодильником и закрытую снизу, помещают 800 мл циклогексана, не содержащего ароматических С0е динений, и 200 мл [c.494]

В случае наиболее важных парафиновых углеводородов, например мепазина и парафина , выходы и степени превращения малы, поэтому реакция не представляет практического интереса. Степень превращения циклогексана при 20-часовом ультрафиолетовом облучении смеси циклогексана и хлористого оксалила составляет 55% степени превращения метилциклогексана и метилциклопентана равны в тех же условиях 18% И соответственно 3,4%. [c.503]

В молекуле бензола три тройных связи. Они чередуются с простыми, образуя замкнутую сопряженную систему, йт-за этого активность бензола не особенно высока— ниже, чем, например, у циклогексана. Бензольное кольцо требует для своего образования меньше энергии. Поэтому оно входит в состав огромного числа органических соединений. Их столько, что химики обычно выде- [c.56]

Получение циклогексана из определенных нефтяных фракций базируется на изомеризации содержащегося в этих фракциях вместе с цикло-гексаном метилциклонептаиа в циклогексан. Процесс проводится в условиях, при которых дегидрирование не имеет места, а именно с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода как промотора. Количество метилциклопентапа и циклогексана во фракциях некоторых американских нефтей показано в табл. 53, в которой дан состав углеводородных нефтяных фракций, выкипающих в пределах 36 —118 [Ц. [c.99]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

Современные способы получения бензола, толуола и ксилолов из нефти основаны на том, что подходящая но составу нрямогонная бензиновая фракция, богатая нафтеновыми углеводородами и уже содержащая некоторое количество ароматических, нодвергается каталитическому дегидрированию, нри котором циклогексаны дегидрируются в ароматические углеводороды, а алкнлциклонентаны изомеризуются в цикло-гоксаиы, которые тотчас же дегидрируются в производные бензола. Как моясно видеть из табл. 8, бензин из нефти нафтенового основания содержит до 55% нафтеновых углеводородов, которые в процессе риформинга превращаются в ароматические. [c.102]

По Графу поведение отдельных углеводородов в рассматриваемой реакции определяется соотношением между числом обрывов цепей и числом вновь образовавшихся радикалов. Даже при применении совершенно сухих исходных материалов в продуктах реакции всегда обнаруживается некоторое количество серной кислоты, что указывает на образование воды при сульфо-окислепии. Последнее по Графу является результатом дегидрирования циклогексана в цпклогексен перкислотой по уравнению [c.143]

Углеводороды, входящие в состав авиационных топлив, разделяются на алканы нормального строения и изостроения, нафтены и ароматические (см. гл. 1). Исследование противоизносных свойств отдельных групп углеводородов проводилось при испытании смеси индивидуальных углеводородов равной вязкости. Алканы нормального строения были представлены смесью пентадекана с н-гепта-ном, нафтены — смесью циклогексана с декалином, ароматики — смесью изопропилбензола с а-метилнафталином. Вязкость каждой смеси была подобрана равной 1,5—1,6 сст при 20° С. [c.66]

Производных циклогексана содержится значительно меньше. Разница молекулярного веса и температур кипения отдельных кислот определяется различной длиной боковых цепей циклонентанового кольца. Молекулярный вес может быть от 110 до 1000. [c.275]

Недавно X. Грундманн и Г. Халденвангер также описали способ нитрования циклогексана с N2O4 под давлением и метод нитрования 35%-ной азотной кислотой (d=l,215) при температуре 120—125° под давлением 4—5 ат [8]. [c.266]

Если сульфоокисление циклогексана проводят в присутствии воды, то перкислота сразу же восстанавливается двуокисью серы. Поэтому никаких свободных радикалов при разложении перкислоты не появляется и реакция больше не может протекать автокаталитически. В этом случае получаются эквимолярные количества циклогексилсуль-фоновой кислоты и серной кислоты [10]. [c.485]

Вместо перуксусной кислоты можно пользоваться пербензойной кислотой в этом случае на 500 мл циклогексана прибавляют 80 мл 0,04 молярного раствора перкислоты в циклогексане. Через несколько минут реакционная смесь темнеет и быстро становится интенсивно черной. После этого начинается выделение масла, которое оседает вместе с темными продуктами реакции. Реакция продолжается непрерывно без всякого добавления новых количеств перкислоты, как эго всегда наблюдается, если исходят из циклогексана. По мере уменьшения объема реакционной массы ее пополняют свежим циклогексаном, свободным от ароматических соединений. При сульфоокислении мепазина перкислоту нриходится прибавлять непрерывно в течение всего процесса. Непрерывную подачу перекисных соединений можно осуществить также при помощи газов, для чего кислород перед вводом в реактор пропускают через трехмолярный раствор перуксусной кислоты в уксусной. Этим самым в зону реакции постоянно вносится очень малое количество перуксусной кислоты, достаточное для развития цепной реакции. [c.494]

Продукты реакции, состоящие из циклогексана, циклогексилмоио-сульфоновой кислоты и некоторого количества дисульф.оновой кислоты, содержат еще около 15% серной кислоты. Их непрерывно отбирают снизу, вводя сверху свежий циклогексан в количестве, необходимом для поддержания постоянства уровня жидкости. При стоянии на влажном воздухе смесь продуктов реакции начинает кристаллизоваться в результате образования гидрата циклогексилмоносульфоновой кислоты, который можно отфильтровать и выделить в чистом виде. [c.487]

На практике реакционную трубку наполяяют растворителем и пропускают через нее газы (углеводород, кислород и двуокись серы), измеряя их количество соответствующими реометрами. Отношение углеводород кислород двуокись серы лучше всего поддерживать равным 4 2 1. Если объем растворителя составляет 800 мл, то через него в час пропускают 20 л углеводорода, 10 л двуокиси серы и 5 л кислорода. Через некоторое время четыреххлористый углерод мутнеет и начинают выделяться труднорастворнмые в нем сульфокислоты на этот раз в виде верхнего слоя, поскольку они легче. Каждый час в описанных выше условиях получают около 16 г масла, которое затем обрабатывают так, как было указано для циклогексана. В результате получают смесь, содержащую 87% бутилмоносульфрнатов и 13% сульфата натрия. После начала реакции прерывать облучение нельзя, так как сульфоокисление в этом случае сразу прекращается.. [c.487]

Поэтому для получения алкилсульфоновой кислоты в чистом виде серную кислоту осаждают рассчитанным количеством хлористого бария и водный раствор сульфоновой кислоты упаривают в вакууме, причем одновременно удаляется соляная кислота. Полностью обезводить сульфоновые кислоты очень трудно, так как они прочно удерживают воду. Если сульфоновая кислота образует хорошо кристаллизующийся гидрат, как это наблюдается для циклогексил- и изобутилмоносульфоио-вой кислот, его можио использовать для выделения вещества в чистом виде. Для очистки можно также перекристаллизовать натриевые соли низкомолекулярных алкилсульфоновых кислот из горячей воды. [c.488]

Если полностью гидрированный когазин II обрабатывать двуокисью серы и кислородом при одаовременном освещении актиничным светом в описанном ранее лабораторном аппарате, то, как и в случае циклогексана, через некоторое время жидкость мутнеет и начинают выделяться сульфоновые кислоты. Они оседают на дно как вещества с большим удельным весом, чем углеводороды. Однако незначительное количество сульфокислот удерживается на стенках трубки и частично там разлагаются под воздействием ультрафиолетовых лучей в черные смолистые вещества, которые делают постепенно невозможным дальнейшее проникновение света в трубку, та-к что в результате реакция прекращается. [c.488]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Кумольно-фенольный синтез Окисление толуола. . . . Окисление циклогексана. . [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология