Михаэля реакция

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Соединения, содержащие сопряженную с двойной связью карбонильную группу, принято называть акцепторами Михаэля. Реакция Михаэля открывает путь получения углерод-углеродной связи. Эта реакция представляет собой присоединение нуклеофила как донора электронов к акцептору Михаэля. Вместе с нуклеофильным присоединением по карбонильной группе реакция Михаэля является первой стадией циклизации по Робинсону — замечательного метода получения средних и особенно шестичленных циклов. [c.238]

Михаэля реакция - реакция сопряженного присоединения нуклеофила к а,Р-ненасыщен-ной системе. Первоначально реакцией Михаэля называли взаимодействие малонового эфира с а,Р-ненасыщенным карбонильным соединением в присутствии основания. [c.317]

МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ, присоединение в-в с реакционно-способной метиленовой или метиновой группой (доноры) к соед. с активир. двойной связью (акцепторы) в присут. основных кат. (напр., СзН50Ыа) [c.344]

Благодаря подвижности атомов Н у соседнего с карбонильной группой атома С (а-С-атома) К с сравнительно легко, в особенности при катализе к-тами или основаниями, переходят в енольную форму Енолизация или образование енолят-аниона первая стадия мн важных р-ций К с, где они выступают в качестве С-нуклеофильных реагентов К таким р-циям относятся галогенирование по а-С-атому, альдольная и кротоновая конденсации, присоединение к активир кратным связям (см Михаэля реакция) и др [c.325]

Вторая и последующие стадии Р.-М.р.-частный случай присоединения по Михаэлю (см. Михаэля реакция). [c.269]

МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ, присоединение соед. с реакционноспособной метиленовой или метиновой группой (доноры электронов) к соед. с активир. двойной связью (акцепторы электронов) в присут. оснований [c.94]

Реакция Михаэля. Реакция заключается в присоединении к активированной кратной связи анионов, образованных отщеплением протона от эфиров малоновой, ацетоуксусной или цианоуксусной кислот. У малонового эфира (59) рЛГа = 13,5, поэтому такие основания, как пиперидин или ОК, взятые в каталитических количествах, могут на первой стадии отщепить от малонового эфира протон и генерировать анион (60). На заключительной стадии реакции мезомерный анион (61) отщепляет от другой молекулы малонового эфира протон и регенерирует анион (60). [c.48]

Михаэля реакция [449] цианоэтилирование [448] образование карбанионов [450] циклизация [c.225]

Для получения к-т из кетонов используют Байера Виллигера реакцию. Галоформную реакцию, из альдегидов Канниццаро реакцию К-ты синтезируются с помощью перегруппировок и р-ций конденсации (см. Дарзана реакция, Кневепа-геля реакция, Михаэля реакция. Перкина реакция, Фаворского реакции) [c.328]

Нуклеоф. присоединение к кратной связи углерод-углерод обычно возможно лишь при наличии в молекуле субстрата электроноакцепторных заместителей. Примером может служить присоединение нуклеоф. реагентов (напр., воды) к а,Р-непредельным к-там СН2=СНСООН -Ь HjO,- HO Hj Hj OOH. к частному случаю нуклеоф. присоединения к двойной связи можно отнести очень важную для орг. синтеза Михаэля реакцию. [c.306]

Ц.- частный случай Михаэля реакции. Ц. протекает через промежут. образование карбаниона последний в избытке акрилонитрши способен к присоединению еще одной молекулы нитрила, напр. [c.359]

Михаэля реакция, реагенты акрилонитрил акролеин ацетилацетон [c.80]

ЮТСЯ В субстраты типа С = С—Z in situ (реакции 16-16 и 17-14) [356]. Субстраты этого типа особенно удобны в тех случаях, когда соединения С = С—Z неустойчивы. Взаимодействие субстратов типа С = С—Z с епамипами (т. 2, реакция 12-17) также можно рассматривать как реакцию Михаэля. Реакции Михаэля обратимы (т. 4, реакция 17-20). [c.200]

Олефины, вступающие в реакцию Михаэля (реакция 15-17), можно превратить в производные циклопропана под действием илидов серы [831]. Наиболее щироко распространен диметил-оксосульфониевый метилид (97) [832], который часто используется для присоединения СН2 к активированным двойным связям, но применяют и другие илиды серы, например 98 (А = ацил [833], карбэтокси [834]), 99 [835] и 100 [836], способные служить носителями груии СНА, СН — винил и СМег соот- [c.270]

Михаэля реакция — нуклеофильное присоединение соединений с реак-ционноспособиой метиленовой ири метиновой фуппой к молекулам, содержащим активированную >С=С< связь, в присутствии оснований [c.195]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.256 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.196 , c.197 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.586 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.2 , c.76 , c.78 , c.181 , c.271 , c.272 , c.279 , c.330 , c.498 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.121 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.344 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.30 , c.34 , c.47 , c.48 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.586 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.814 , c.921 , c.923 , c.926 , c.927 , c.928 , c.1029 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.560 ]

Общая органическая химия Т.9 (1985) -- [ c.180 , c.223 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.363 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.25 , c.153 , c.288 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.25 , c.153 , c.288 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.179 , c.280 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.344 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.306 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.212 , c.213 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.499 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.546 , c.547 , c.606 , c.616 , c.643 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.92 , c.199 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.181 , c.182 , c.188 , c.189 , c.276 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.212 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.125 , c.199 , c.427 ]

Органические реакции том 9 (1959) -- [ c.139 , c.140 , c.145 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.221 , c.223 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.90 , c.106 , c.122 , c.145 ]

Органические реакции Сборник 9 (1959) -- [ c.139 , c.140 , c.145 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.546 , c.547 , c.606 , c.616 , c.643 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.212 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.92 , c.199 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.21 , c.32 , c.39 , c.99 , c.126 , c.148 , c.188 , c.190 , c.224 , c.230 , c.286 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.410 , c.411 , c.413 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.152 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.309 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.600 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.214 , c.837 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.249 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.57 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.312 , c.329 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.249 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.183 , c.235 , c.248 , c.347 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология