Гидрирование бензола

Рис. 2.13. Влияние условий термообработки алюмоплатинового катализатора в азоте иа активность его в реакциях гидрирования бензола и изомеризации и-бута-на[15

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Рис. 2.2. Влияние фтора иа активность алюмоплатинового катализатора в реакциях гидрирования бензола (и>,, кривая 2), изомеризации м-пентана ( , кривая 1) и на хемосорбционную способность платины (кривая [151.

Реакция гидрирования бензола в гетерогенных каталитических системах является реакцией первого порядка по водороду и нулевого — по бензолу. Скорость гидрирования алкилбензолов при прочих равных условиях зависит от числа алкильных заместителей и практически не зависит от их размеров и структуры. Ниже приведены значения относительных скоростей гидрирования некоторых ароматических и олефиновых углеводородов при температурах 75—230 °С и 35—200 ат в присутствии катализатора (никеля на окиси алюминия) [c.241]

Образование циклогексена наблюдалось [91] при селективном гидрировании бензола в водных системах в присутствии Ru/СаСОз, Ru/ a (ОН) 2 и Ru с добавками Fe, Со, Ni на носителях Са(0Н)2 или АЬОз при 180— 200 °С и давлении 6,9 МПа. Установлено, что добавка ионов переходных металлов (в небольших концентрациях) снижает активность Ru-катализаторов на носителях, но увеличивает селективность образования ц лоалка-нов. Предполагают, что активные центры Ru, на которых образуется циклогексен, модифицируются хемосорбцией ионов Fe, Ni, Со и что промежуточные циклоалкены образуются на тех же центрах, на которых при повышенных температурах происходит гидрирование бензола и этих промежуточных циклоалкенов. [c.49]

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

Рис. 2.3. Влияние натрия на активность алюмоплатинового катализатора в реакциях изомеризации н-пентана ( ) и гидрирования бензола (2) [15].

При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

Объектом глубокого изучения в целом ряде исследований явился катализатор Pt/ . Так, была изучена [60, 61] связь между структурными особенностями платинированных углей, содержащих разное количество металла, распределением в них платины и их активностью в реакциях гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. Оказалось, что при размере зерен угля 4— 10 мм происходит падение концентрации Pt от поверхности в глубь зерна при этом градиент концентрации металла по глубине зерна уменьшается с уменьшением концентрации Pt в исходном растворе. Кроме того, авто- [c.198]

Метод гидрирования бензола в микрореакторе с хроматографом з [c.181]

Изучена [101] каталитическая активность в реакциях гидрирования бензола и этилена граней монокристаллов никеля и кристаллографически хорошо определенных частиц нанесенного Ni-катализатора диаметром 5,0 нм. Химически полированные кристаллы никеля, ориентированные по граням (110), (111), (100) очищали последовательным окислением и восстановлением прн 495 и 439°С. Показано, что каталитическая активность грани (111) несколько выше, чем для других граней. Активность ориентированного по грани (111) нанесенного катализатора несколько меньше, чем для случайно ориентированного. Эффективная энергия активации равна 46 кДж/моль. На основании этих данных был сделан вывод [101], что реакция гидрирования этилена более [c.55]

Приготовленные образцы катализаторов были испытаны в реакции изомеризации н-пентана и гидрирования бензола одновременно был определен унос фтора из катализатора в процессу изомеризации за счет гидролиза следами воды, содержащейся в сырье. Полученные результаты показали, что фтор при пропитке прокаленного оксида алюминия раствором НР удерживается весьма непрочно кроме того, такой способ не позволяет получить катализатор достаточно высокой активности. Высокоактивный катализатор получается при внесении фтора во влажный гидроксид алюминия и в. момент осаждения гидроксида алюминия (табл. 2.3). [c.47]

При, гидрировании бензола в циклогексан, если бензол не содержит сер нистых соединений, работают с никелевым катализатором. В противном случае применяют устойчивый против действия сернистых соединений комбини- рованпый катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. [c.100]

Метод гидрирования бензола в микрореакторе с хро [c.7]

Рис. 2.12. Влияние условий термообработки байерита иа активность катализатора в реакциях гидрирования бензола и изомеризации и-бутаиа (15)

Исследовано [42] влияние размеров металлических кластеров на скорость гидрирования циклогексена и бензола в присутствии Р1-и Р1—Аи-катализаторов. (Сплавы Р1—Аи содержали от 4 до 98% Р1. Скорость и энергию активации гидрирования определяли в интервале температур 20—160 °С.) Установлено, что гидрирование циклогексена происходит в 10 —10 раз быстрее, чем гидрирование бензола. Скорость гидрирования зависит от содержания Р1 в катализаторе и резко падает с его уменьшением, причем при малом содержании Р1 гидрирование бензола не происходит совсем. При повышении температуры (до 250 °С) идут дегидрирование и изомеризация. Сплавы Р1—Аи обладают более высокой селективностью, чем Р1. На основании полученных данных авторы [42] делают предположение, что активация молекул бензола происходит на более крупных кластерах, чем активация циклогексена, что возможно только на катализаторах с большим содержанием Р1. [c.35]

При разработке процесса гидроизомеризации парафиновых углеводородов и исследовании катализаторов для этого процесса используются индивидуальные углеводороды или их модельные смеси. В особенности это касается исследований кинетики и механизма превращений парафиновых углеводородов. Для исследования реакций изомеризации использовались додекан, тетрадекан, гидрокрекинга - 2,2,4-триметилпентан, гидрирования - бензол. [c.116]

Описанные способы нанесения платины позволяют изменить глубину проникновения платины в объем гранулы от десятой доли миллиметра до нескольких миллиметров. Тем самым регулируется толщина периферийного слоя, содержащего платину, и концентрация платины в нем, а также активность, селективность и стабильность катализатора в различных реакциях. В реакциях гидрирования бензола и изомеризации н-гексана активность этих типов катализаторов значительно возрастала при равномерном распределении платины на грануле оксида алюминия, одновременно возрастала и дисперсность платины [76]. [c.53]

Логарифмы констант равновесия реакции гидрирования бензола [c.273]

Позднее была опубликована статья (Пар-дум, Пиз [28]), в которой сообщалось о результатах исследования равновесия реакции гидрирования бензола над медным катализатором при атмосферном давлении и при температурах 250—275° С. [c.273]

Сырье, содержащее большее количество бензола и гептанов, предпочтительнее перерабатывать по варианту с получением максимального выхода продукта, чтобы предотвратить гидрирование бензола, обладающего высоким октановым числом, в нафтены и потерю гептана за счет гидрокрекинга до пропана и бутана. Расходные показатели в режиме с максимальным выходом на 6-20% ниже, чем в режиме с максимальным октановым числом, также ниже расход водорода, поскольку нет затрат его на реакцию гидрокрекинга. [c.107]

При рассмотрении механизма гидрирования бензола Фаркаш и Фаркаш [87] пришли к выводу, что лимитирующей стадией этой реакции является взаимодействие адсорбированного бензола с двумя адсорбированными атомами водорода (К — катализатор) [c.48]

Таблица 2.9. Влияние уксусной кислоты на активность алюмоплатинового катализатора,. промотированного фтором, в реакции гидрирования бензола [19]

Для той же самой реакции гидрирования бензола, если даже она протекает под давлением выше 100 ат, по соотношение водорода к бензолу в исходной смеси примерно равно 3 1 (т и = 3 1), уравнение [c.140]

Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

Представим себе, что реакция гидрирования бензола протекает под высоким давлением и при большом избытке водорода в исходной смеси. [c.140]

I изомеризация н-бутана 2 - гидрирование бензола. [c.68]

В дальнейшем это предположение -получило экспериментальное подтверждение. Было обнаружено [89] образование циклогексена в начальной стадии гидрирования бензола на никелевой пленке в интервале температур О—50°С. Установлено [90], что при жидкофазной гидрогенизации ксилолов в присутствии ряда металлов VHI группы концентрация циклоалкенов является функцией как природы катализатора, так и природы исходного углеводорода. Так, в присутствии скелетного никеля, Rh/ и Ru/ при 25°С из о-ксилола образуется соответственно 0,04, 1,4 и 3,4% (мол.) 1,2-диметилциклогексена при гидрировании бензола на рутениевой черни в катализате было обнаружено 0,2% (мол.) циклогексена. [c.49]

Однако, значительно сложнее обстоит дело с решением таких уравнений, которые не могут быть приведены к квадратному уравнению. Например, для реакции гидрирования бензола [c.137]

В 1946 г. опубликована статья [29], в которой сообщалось о результатах расчета констант равновесия реакции гидрирования бензола по спектроскопическим данным, которые в общем хорошо согласуются с экспериментальными данными В. Р. Жарковой, А. В. Фроста [7] и др. [27, 28] (см. рис. 8). [c.274]

К группе реакционных колонн относят колонны синтеза аммиака, метанола, карбамида, бутилового спирта, колонны гидрирования бензола, колонны жидкой и паровой фазы производства искусственного жидкого топлива. [c.206]

Каталитические свойства системы (Р1—5п)/АЬОз в реакции гидрирования бензола описаны в работах 108, 109]. Установлено [108], что биметаллический катализатор, полученный пропиткой АЬОз растворами, содержащими комплекс [Р1С12(5пС1з)2] , с последующим вос- [c.56]

В, Р. Жаркова и А, В. Фрост [7] сочли ненадежными результаты работ цитированных авторов и решили вновь провести измерения в более широком интервале температур. Они исследовали реакцию (X) при атмосферном давлении и температурах 223—276° С в присутствии никелевого катализатора. В опытах этих авторов равновесие достигалось как со стороны гидрирования бензола, так и со стороны дегид- / рирования циклогексана. [c.273]

Теплота гидрирования для некоторых олефинов уже измерена [179, 216—218] и вычислены равновесные данные для деструктивного гидрирования [219]. Скорость гидрирования ароматических углеводородов в большей степени зависит от их структуры. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для серии замедленных бензола скорости будут приблизительно следуюш,ие [174] [c.90]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

Гидрирование бензола проводят в микрореакторе 9. представляющим собой трубку диаметром 6 мм из нержавеющей стали. В его центре расположена термопара. Объем реактора составляет 1 мл. Для гидрирования используют газ-носитель водород. Для очистки водорода от возможных примесей кислорода и окиси углерода его пропускают через реактор 5 с восстановленным катали- [c.182]

Многостадийность производства, основанного на особоопасных общетехнологических и химических процессах, таких, как гидрирование бензола, бензойной кислоты, нитроциклогексана, окисление циклогексана, толуола, аммиака дегидрирование анола синтез хлористого нитрозила, лидроксиламина и др. [c.90]

В табл. 22 и 29 приведены результаты расчета равновесных концентраций реагирующих веществ прп гидрировании бензола и толуола цри температурах от 200 до 750° С и при парциальном давлении водорода от 1 до 500 ат. [c.279]

Гидрирование бензола сл + зш - Р1 Цилиндрические автоклавы -- [c.40]

На основе полученных результатов и стереохимических представлений Сигель пришел к выводу [2], что при гидрировании большей части (свыше 50%) ароматического углеводорода происходит промежуточная десорбция циклоалкена. Однако на основании кинетического анализа [90] было сделано заключение, что доля циклоалкенного пути гидрирования ароматических углеводородов весьма незначительна. Так, было показано 93], что при гидрировании бензола на Ки-черни лишь % исходного углеводорода десорбируется с поверхности катализатора в виде циклогексена, а основная часть бензола гидрируется в ходе однократного пребывания на поверхности. [c.50]

Константы равновесия реакции гидрирования нормального пропил-бензола, измеренные А. А. Введенским с сотрудниками [8], помещены в табл. 26 (рис. 11). Авторы считают, что данные для равновесия этой реакции так же, как и для реакции гидрирования этилбензола, менее надежны, чем данные для равновесий реакций гидрирования бензола и толуола, вследствие того, что в случае гидрирования этилбензола и ироиилбензола могла иметь место частичная изомеризация шестичленных гидроароматических углеводородов в производные циклоиентана, тогда как возможность такой изомеризации не была проверена экспериментально. [c.277]

При исследовании влияния содержания натрия и фтора на активность алюмоплатинового катализатора в реакциях гидрирования бензола и изомеризации к-пентана было показано [110], что фтор и натрий снижают гидрирующую активность алюмоплатинового катализатора в отличие от антибатного действия этих элементов в реакции изомеризации. Добавка фтора к алюмоилатиновому катализатору уменьшает хемосорбцию кислорода на платине. [c.57]

Для гидрирования бензола в циклогексан при 327 °С (600 °К) величина ДСеоо = +10,2 ккал/моль. Для систем с двойными сопряженными связями (не ароматических) величина АС при гидрирований равна около —10 ккал/моль. [c.239]

Органическая химия (1968) -- [ c.254 ]

История химии (1975) -- [ c.292 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.258 , c.420 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.213 , c.348 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.213 , c.348 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.82 , c.84 , c.384 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.62 , c.289 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.29 ]

Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана (1967) -- [ c.73 , c.76 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.17 , c.211 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.227 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.417 , c.446 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.535 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.357 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология