Энантиоморфные формы, определение

Кристаллы низкотемпературного кварца чаще всего имеют призматический облик, который обусловлен наибольшим развитием граней гексагональной призмы /и 1010 , очень часто покрытых поперечной штриховкой (9). При наличии энантиоморфных форм легко устанавливаются левый (10) и правый 11) кристаллы кварца. На левых кристаллах наблюдаются грани левого тригонального трапецоэдра с 6151 и левой тригональной дипирамиды 2111 , а на правых — грани правого тригонального трапецоэдра 1с 5161 и правой тригональной дипирамиды х 1121 . Для определения правого и левого кварца необходимо в первую очередь отличить грани положительного ромбоэдра от граней отрицательного. Для этого следует пользоваться правилом грани /- 1011 лучше развиты по сравнению с 2 0111 , по крайней мере суммарная площадь граней 1011 почти всегда больше площади граней 0111 . Кроме того, на гранях х часто наблюдается штриховка, которая идет параллельно ребру с 1011 . [c.167]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Именно этим объясняется различие в специфическом биологическом действии зеркальных изомеров. Ведь химические вещества, входящие в состав клеток организмов, в большинстве своем также асимметричны. В данном случае весьма наглядно сравнение, предложенное Э. Фишером, сопоставившим химические вещества клеток организма с замком причудливой и асимметричной формы, а зеркальные изомеры реагирующих с ними химических веществ — с энантиоморфными формами двух ключей, из которых только один подходит к данному замку. Так, лишь один из пространственных изомеров определенного химического вещества подходит по своей конфигурации к химическим соединениям данной клетки и может вступать во взаимодействие с ними, вызвав тем самым физиологическую реакцию. [c.267]

Возвращаясь к рассмотренному в предыдущем разделе примеру NH4[ o(NHз)2(N02)4], можно обнаружить, что правильность определения строения продуктов реакции не вызывает сомнения, поскольку одно из производных щавелевой кислоты обладало оптической активностью, а другое—нет. Как видно из рис. 10.7, то производное щавелевой кислоты, в котором две нитрогруппы находятся в транс-положениях, имеет плоскость отражения, и оно должно быть оптически неактивным. Другое производное не обладает симметрией и будет существовать в энантиоморфных формах. Но это рассуждение потеряло силу, когда было введено необоснованное предположение, что давать эти два вещества может только цас-соединение. В химических исследованиях такого рода необходимо тщательнейшим образом анализировать каждый этап, проверяя, какие предположения при этом вводятся и являются ли они достаточно справедливыми. [c.223]

Наряду с закреплением начала координат (как и в случае центросимметричного кристалла) фиксируется одна из энантиоморфных форм путем приписывания знаков некоторым линейным комбинациям фаз, которые удовлетворяют определению инвариантности (см., например, работы [129, 1301). Знаки могут быть также записаны символами. [c.215]

Если кривая оптической вращательной дисперсии вблизи ка-кой-либо полосы поглощения имеет форму, показанную на рис. 1, то эту полосу поглощения называют оптически активной полосой поглощения , а форму кривой аномальной вращательной дисперсией , или эффектом Коттона [14]. Следует отметить, что при определенных длинах волн оптическая вращательная дисперсия отдельной энантиоморфной формы некоторого оптически активного комплекса может проходить через нуль. Таким образом, при этих длинах волн данная энантиоморфная форма не будет давать оптического вращения. [c.42]

В зависимости от направления поляризации (право- и левополяризованный свет) энантиоморфные формы с противоположной конфигурацией поглощают в разной степени поляризованный по кругу свет. Отсюда следует, что эти две энантиоморфные формы рацемической смеси будут с различной скоростью разлагаться при облучении поляризованным по кругу светом с определенной длиной волны. [c.51]

Биохимический метод, основанный на том, что определенные виды микроорганизмов быстрее потребляют одну энантиоморфную форму, встречающуюся в природе, в результате чего вторая остается и может быть легка выделена. [c.222]

Таким образом, определение конфигурации кислоты с помощью асимметрического синтеза возможно на основе конфигу-ративного соответствия образующейся а-оксикислоты активирующему оптически-активному спирту. С точки зрения предложенной для этой цели теории направление асимметрического синтеза с преимущественным образованием (+)- или (—)-антиподов обусловливается частотой, с которой образуются в переходном состоянии энантиоморфные промежуточные формы сложного эфира I. По- [c.68]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Антитела — не единственные высокомолекулярные соединения, обладающие специфической биологической активностью. Ферменты, которые тоже являются белками, и гормоны, многие из которых — белки, также обладают этим свойством. Ферменты—наиболее яркие представители веществ такого рода—имеют различную степень специфичности. Некоторые ферменты, например мальтаза солода и сук-цинатдегидрогенеза, высоко специфичны каждый из них катализирует одну и только одну реакцию. Специфичность других ферментов проявляется лишь по отношению к определенной химической группе, входящей в состав молекулы их субстрата. Ферменты, катализирующие реакции, в которых принимают участие оптически активные вещества, например сахара или аминокислоты, часто реагируют преимущественно или исключительно с одной из энантиоморфных форм. Даже такой фермент, как трипсин, действует только на некоторые связи субстрата. Действие фермента можно подавлять, увеличивая концентрацию одного из соединений, образующихся в результате той реакции, которую катализирует данный фермент, — явление, очень напоминающее специфическое подавление реакции антиген — антитело гаптеном. [c.81]

Как известно, число стереоизомеров связано с числом центров, асимметрии выражениемЛ =2 , где число стереоизомеров, ал — число, асимметрических атомов углерода. Отсюда альдогексозы (к ко-торьви относится глюкоза) существуют в виде 2 = 16 стереоизомеров. Это число слагается из 8 пар антиподов . Поскольку антиподы практически тождественны по своим химическим и физическим свойствам (кроме знака вращения и способности в определенных условиях кристаллизоваться в виде энантиоморфных форм), оказалось удобным для 16 стереоизомеров ограничиться лишь восемью названиями, т. е. каждую пару антиподов обозначать одним названием с указанием для каждого из двух антиподов их противоположньгх конфигураций. [c.12]

Доказательство оптической активности координационных соединений путем разделения рацемической смеси их энантиоморф-ных форм или другими способами часто имеет большое значение для определения структуры координационных соединений. Оптически активные комплексы, синтезированные в лаборатории, образуют обычно рацемические модификации, содержаш ие как пра-В0-, так и левовращающие изомеры, а не одну энантиоморфную форму какой-либо одной конфигурации. Разработаны методы разделения рацемических смесей на составляющие их энаптиоморф-ные формы. Это разделение служит доказательством асимметрии (или диссимметрии) комплексов, а также позволяет делать выводы о природе и механизме реакций, об абсолютных конфигурациях комплексов, их составе и т. д. Кроме того, разработаны прямые методы получения отдельных энантиоморфных форм без применения методов разделения. [c.38]

В 1919 г. Егер [21] показал возможность превращения рацемического соединения в рацемическую смесь путем его кристаллизации выше определенной температуры, которая зависит от природы изучаемого комплекса. Вариантом метода Пастера является кристаллизация соединения Кз [Со(С204)з] из водного раствора при температуре выше 13,2° с выделением смеси правых и левых энантиоморфных форм, разделяемых затем механически. Это превращение можно представить следующим уравнением [c.45]

D,L-[ o(dmg).,(NH3) l] путем взбалтывания раствора этого соединения с порошком лееовращающего кварца. Этот метод использовали несколько других исследователей [46]. До сих пор не был подтвержден ни один случай полного разделения этим методом (см., однако, [46 г]). Все же метод оказался очень нолезныдЕ для доказательства оптической активности нескольких комплексных соединений, как ионных, так и неионных. Этот метод имеет то преимущество, что он исключает химические операции над оптически активными системалш (например, образование диастереоизомеров) и допускает в случае относительно нестойких веществ быстрый перенос оптически активной энантиоморфной формы к поляриметру для быстрого определения активности. [c.52]

Существуют три основных метода оиределения оптической чистоты оптически активных энантиоморфных форм. Ни один из этих методов не был испо.чьзован для определения оптической чистоты неорганических комплексных соединений. Но в принципе эти методы применимы и для неорганических соединений. [c.57]

Физический и<ето0 — кристаллизация рацемических смесей в определенных условиях, при которых энантиоморфные формы выделяются в виде кристаллов, похожих один на другой, как предмет и его зеркальное изображение такие кристаллы отделяются по их внешнему виду. Этот метод ыл впервые применен Пастером для разделения натрий-аммониевой соли виноградной кислоты на соли D- и L-виннокаменных кислот. [c.222]

Физическийметод — кристаллизация рацемических смесей в определенных условиях , при которых энантиоморфные формы выделяются в виде кристаллов, похожих один на другой, как предмет [c.242]

I. Механический отбор. При определенных условиях соли рацемической смеси кислот кристаллизуются в виде правой и левой форм отдельно, причем их кристаллы по ( юрме относятся друг к другу как предмет к зеркальному изображению. Они энантиоморфны. Такие кристаллы можно механически разделить, например, с помощью сильной лупы и пинцета. Так кристаллизуется аммонийнонатриевая соль винной кислоты при температуре ниже 28° С (рис. 37). [c.270]

Точное определение связи между оптпческой активностью п молекулярной структурой было дано в классической работе Вант-Гоффа, относящейся к 1874 г. К такому же выводу в том же году прпшел Ле-Вель. Вант-Гофф заметил, что подавляющее большинство оптически активных веществ содержит асимметрически атом углерода. Он установил, что если атом углерода имеет тетраэдрический характер, то это обусловливает воз1пгкновеппе молекул, находящихся в энантиоморфных отношениях. Вант-Гофф высказал также предположение о других типах молекул, которые, вероятно, могут находиться в оптически активной форме. Трудно переоценить значение стереохи-мнческих работ Вант-Гоффа. Большинство исследований оптической изомерии, проведенных в последующие 75 лет, служили только с большим или мепьшнм изяществом подтверждением справедливости теории Вант-Гоффа. Вероятно, наиболее убедительное доказательство могущества идеи Вант-Гоффа было дано исследованиями Эмиля Фишера в ряду углеводов. Как указал Вант-Гофф, соединение, содержащее п асимметрических атомов углерода, должно существовать (если исключена возможность внутренней компенсации) в 2п оптически активных формах. Работа Эмиля Фишера явилась убедительнейшим подтверждением этого общего положения. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология