Альдегиды полиеновые

Максимумы поглощения (в т,а) полиеновых альдегидов и к слот [c.26]

Главные максимумы поглощения полиеновых альдегидов типа [c.26]

Полиеновые альдегиды, синтезированные конденсацией с виниловым эфиром (в скобках указаны ссылки на литературу) [c.138]

Приблизительно на 20 чем для цисоидного енона (XIV). Удлинение цепи сопряжения добавочными двойными связями обычно оказывает значительно более слабое действие, чем влияние первой двойной связи так, полиеновый альдегид (XVI, я > 1) имеет значение v( O), лишь немногим меньшее частоты кротонового альдегида (XVI, п = 1). [c.149]

Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

Как и следовало ожидать, метильные группы, соседние с карбонильными группами, появляются в более слабом ноле (1,87— 2,02 м. д.). Карбонильные же группы полиеновых альдегидов отделяются в спектре от сходных внутренних метильных групп, по в спектрах сложных эфиров они не разрешаются. [c.226]

Определение полиеновых альдегидов и кетонов [59]. К раствору полиенового альдегида или кетона в метиловом спирте приливают раствор гидрохлорида 4-диметиламиноанилина в этом же растворителе. Затем измеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора (табл. 34). [c.160]

Полиеновые альдегиды, содержащие тройные связи, также могут быть применены в этой реакции [239], которая была широко использована для синтеза эфиров карбоновых кислот в ряду каротинов. [c.349]

Из непредельных альдегидов по этой реакции получаются полиеновые кислоты [c.252]

Алкалоиды пирролизидиновые Алоэ (соединения, содержащиеся в алоэ) Альдегиды полиеновые Альдозы [c.606]

Более поздние исследования инфракрасных спектров некоторых производных фурана, в частности, полиеновых альдегидов и азинов (198), позволили авторам констатировать, что фурановый цикл в этих соединениях обнаруживает наличие двойных связей и что взнос фурильной группы... эквивалентен приблизительно одной двойной связи . Было отмечено при этом, что инфракрасный спектр фурил полиеновых альдегидов был очень подобен их алифатическим аналогам и характеризовался той же самой системой полос. Следует, в связи с этим, отметить, что в колебательном спектре бензол не обнаруживает характерных частот колебаний ординарных и двойных связей алифатических соединений (199). [c.25]

Межфазный метод в ряде случаев значительно удобнее и проще обычного варианта проведения реакции Кнёвенагеля, а для полиеновых альдегидов является единственно приемлемым. Следует отметить, что альдегиды, разветвленные в р-положении, дают продукты реакции Кнёвенагеля также при конденсации с малоновым и ацетоуксусным эфирами. В случае ацетоуксус-ного эфира из циграля образуется смесь открытого и циклического продукта [c.128]

В промышленном синтезе р-каротина [136] на предприятиях фирмы Гофман — Ла Рош для получения p- ie-альдегида (XLI) и Р-С19-альдегида (см. XXVII в разделе Циангидриновые синтезы , стр. 131) из р-Си-альдегида IV применяют конденсацию с участием эфира енола. Промежуточные ацетали Си (XLII) или С (XLIIa) можно выделить и очистить, но все последовательные превращения Р-С -альдегида IV можно также осуществить в одном реакционном сосуде. Так были синтезированы многие каротино-идные полиеновые альдегиды (табл. 4). [c.137]

Все каротиноиды очень чувствительны к кислороду и претерпевают в различной степени окисление, превращаясь в эпокиси — продукты присоединения одного атома кислорода по двойной связи цикла, так называемые фуранокиси —продукты присоединения одного атома кислорода по двум двойным связям (циклической и нециклической), альдегиды — с отщеплением части молекулы главным образом по пространственно затрудненным двойныхм связям, т. е. по 8-й и 10-й непредельным связям, кетоны — с расщеплением цикла по двойной связи, кетали — с расщеплением цикла по двойной связи и полиеновой цепи по двойным связям, оксикаротийы — с присоединением двух гидроксильных групп по двойной связи цикла и каротиноиды с различной степенью дегидрирования циклической части молекулы. [c.193]

Имеющий техническое значение синтез -каротина [391 ] основан на способе наращивания полиеновой цепи путем конденсации ацеталей с виниловыми эфирами, приводящем к получению альдегида С д, который конденсируют затем с ацетиленом [332]. [c.204]

Для коричных альдегидов СбН5СН = СНСНО (Н = Н, алкил) наиболее характерен последовательный выброс Н и СО с образованием ионов [СбН5СН = СН]+. Заметен в этом случае и выброс СО непосредственно из М+ . Аналогичные пути распада характерны и для полиеновых альдегидов типа СеН5(СН = = СН) СНО ( =1- 4) [341]. [c.199]

Конденсации разноименных алифатических альдегидов. Конденсация двух различных алифатических альдегидов должна в общем случае приводить к смеси четырех альдолей. Помимо этого реакция осложняется образованием а, В-непредельных альдегидов, которые могут конденсироваться далее с образованием полиеновых соединений и полимеров. Из ограниченного числг изученных примеров следует, что конденсация обычно осуществляется в результате атаки альдегида с меньшим числом заместителей у а-углеродного атомг (карбонильный компонент) на а-углерод альдегида, с большим числом а-заме-стителей (правило Либена), например [c.170]

Алифатические полиеновые альдегиды типа СНз(СН = СН) СНО, где л имеет значения от 1 до 5, исследовали в 50%-номдиоксане в присутствии различных буферов с pH 1 — 11 [71]. [c.379]

В сборнике рассмотрен вопрос о кислотном катализе разложения гидроперекисей, позволяющем обеспечить высокую селективность окисления углеводородов (например, при применении борной кислоты и других борсодержащих соединений). Излагаются результаты обстоятельных химических исследований перекисных продуктов, образующихся при окислении ацетиленовых углеводородов. Описаны новые кинетические закономерности, свойственные окислению полиеновых веществ, и явление совместного окислительно-полимерпзационного превращения фенилацетилена при его окислении молекулярным кислородом. Проведен кинетический анализ окисления пенасыщенных альдегидов. [c.4]

Полиеновые альдегиды с сопряженными связями также нормально реагируют с алкилмагнийгалогенидами, образуя полиеновые спирты с выходом около 40%. Так, из сорбинового альдегида и бромистого этилмагния получен карбинол СНд(СН = СН)гСН(ОН)С2Н5, из октатриеналя Hg( H = = СН)зСНО и бромистого этилмагния получен карбинол СНд(СН = СН)з- [c.111]

Как и следовало ожидать после сопоставления спектральных характеристик изолированного хромофора с системой двух сопряженных хромофоров, дальнейшее удлинение цепи сопряжения приводит к последовательному смещению поглощения системой в область длинных волн. Соответственно этому растет и коэффициент экстннк-цип системы в зависимости от числа присутствующих сопряженных хромофорных групп. Ниже приведены УФ-спектры поглощения некоторых полиеновых альдегидов, СНд—(СН=СН) —СИО, в спиртовом растворе [c.24]

Так или иначе, конечные продукты воздействия дрожжей на непредельные альдегиды идентичны с продуктами гидрирования соответствующих непредельных спиртов. Кротоновый (9), коричный (10), тиглиновый (11) и сорбиновый (13) альдегиды, ци-траль (12) и октатриеналь (14) превращаются в продукты гидрирования, указанные в графе III табл. 1. Полиеновые альдегиды, как и полиеновые спирты, гидрируются исключительно в с(,Р-по-ложении [75]. Наряду с вышеупомянутыми реакциями должны,.. [c.287]

По этому способу Вейганд и его сотрудники [1420, 1606] получили с хорошим выходом различные типы альдегидов (некоторые из этих альдегидов раньше нельзя было получить никаким удобным методом), а Виттнг и Хорнберджер [639] получили несколько до того времени неизвестных полиеновых альдегидов. [c.82]

Полиеновые альдегиды реагируют с карбалкоксиметилентрифе-нилфосфоранами с образованием эфиров полиеновых карбоновых кислот, содержаидих на одну двойную связь больше, чем исходный альдегид. При п, равном от 1 до 4, выходы превышают 80% [220]. [c.349]

Реакции между альдегидами и карбалкоксиилидами, имеющими а-алкильные заместители, приводят к образованию эфиров разветвленных в а-положении а,р-непредельных карбоновых кислот. Так, из коричного альдегида и фосфорана 145 образуется а-замещенный эфир 146 [40, И1]. Илид 147, являющийся винилогом предыдущего, образует соответственный гексатриенкарбоновый эфир 148 [232, 235]. Пользуясь этим методом и исходя из полиеновых диальдеги- [c.350]

Механизм превращения Р-каротина в витамин А, по-видимому, заключается не в непосредственном разрыве центральной этиленовой связи р-каротииа ( 15—С ), а в атаке окислителем конечного этиленового звена полиеновой цепи и далее ступенчатом окислении, приводящем к альдегиду ретинину, восстанавливающемуся до спирта, т. е. витамина А. Действительно, квантовомеханические расчеты показали, что у связи С15—С] 5 нет какой-либо особой реакционной способности. [c.399]

Двойная связь в замещенных амидах коричной кислоты при таких мягких условиях восстановления не затрагивается [2029, 3070]. Поэтому этот метод очень удобен для получения ненасыщенных альдегидов [533, 2067, 2975], в первую очередь полиеновых, например, альдегида, соответствующего витамину А [2372]. Селективное восстановление Л/-ацилазолов и У-метиланилидов в соответствующие альдегиды имеет первостепенное значение [2374]. Этим методом были получены глицериновый альдегид [1670] и фторированные альдегиды [940]. [c.196]

Так как при реакции ацеталей предельных альдегидов со всеми этими эфирами наряду с первичными продуктами присоединения образуются продукты присоединения так же двух и более молекул винилового эфира, то эта реакция является общим методом синтеза полиеновых альдегидов. Например [c.180]

Для получения полиеновых альдегидов и кетонов предложено также использовать реакцию последовательного наращивания цепи путем взаимодействия ацеталей а, -непредельных альдегидов с винил- или изопропенилалкиловыми эфирами, например по схеме [c.180]

Этим методом И. Н. Назаровым с сотрудниками был синтезирован ряд полиеновых альдегидов, в том числе октатриен-2,4,6-аль, [c.180]

Получение полиеновых альдегидов на основе реакции теломеризации ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами имеет не только большой теоретический интерес, но и огромное практическое значение, о чем свидетельствует, в частности, значительное число [c.182]