Диаграммы плавления конгломератов

Диаграмма плавления конгломерата. [c.52]

Рнс. 30. Диаграмма плавления конгломерата [c.264]

Рацемические формы могут существовать и в виде конгломерата, т. е. простой смеси кристаллов право- и левовращающего антиподов. Характерная диаграмма плавления для этого случая приведена на рис. 23. [c.51]

Диаграмма плавления смеси энантиомеров, образуюш,их конгломерат РИС. 3.10. [c.149]

При смешении оптических антиподов одного и того же вещества могут возникать системы трех типов конгломерат, рацемическое соединение и псевдорацемические смешанные кристаллы. Каждая из этих трех типов систем имеет характерные диаграммы плавления (см. стр. 51). Напомним, что рацемическое соединение — это молекулярное соединение -обоих антиподов. Являясь химическим соединением, рацемат обладает определенными физическими константами, отличными от соответствующих констант антиподов. В частности, для него характерна определенная точка плавления (рис. 28), которая может быть как выше, так и ниже точки плавления антиподов. [c.216]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Для того чтобы понять существо метода, надо прежде всего познакомиться с типами диаграмм плавления для смесей оптических антиподов. При смещении оптических антиподов одного и того же вещества могут возникать системы трех типов конгломерат, рацемическое соединение и псевдорацемические смешанные кристаллы. Каждый из этих типов имеет характерную диаграмму плавления. [c.263]

Превращение может состоять в образовании компонентами в твердом состоянии экзотермического соединения, которое разлагается на компоненты, не достигнув плавления. (Разложение экзотермического соединения при повышении температуры соответствует принципу Ле-Шлтелье.) Невозможность кристаллизации соединения из расплава связана с тем, что точка 5 его удельного изобарного потенциала (рис. Х.2,а, диаграмма /) придет на кривую удельных изобарных потенциалов расплавов при температуре, при которой прямая, соединяющая фигуративные точки удельных изобарных потенциалов твердых компонентов, лежит ниже кривой расплавов и не имеет с ней общих точек. Система затвердеет в конгломерат компонентов В и А при более высокой температуре, чем t. , при которой может начаться кристаллизация соединения. Очевидно, что ликвидус системы будет обычным для системы с простой эвтектикой, описанной в главе VI. 1. При температуре 2 (диаграмма II) твердое соединение 8 могло бы быть в равновесии с растворами, состав которых дается точками Н яО, но эти равновесия неустойчивы, что видно из расположения линий удельных изобарных потенциалов. Только при температуре д (диаграмма III), когда точка 8 придет на прямую —. <45, твердое соединение будет устойчиво, и при этой температуре в равновесии будет находиться смесь трех твердых фаз А, В и 8. При дальнейшем понижении температуры (диаграмма IV) точка 8 опустится ниже прямой А В , следовательно, смеси 8 с В и 8 с А более устойчивы, чем смеси компонентов. [c.128]

Те является также температурой плавления рацемического конгломерата Тг- Для любой другой смеси энантиомеров температура таяния (т. е. температура, соответствующая кривой солиду-са) также Гг,- а температура плавления Т этой смеси (т. е. температура, соответствующая кривой ликвидуса) всегда выше Тг независимо от состава смеси (т. е. от оптической чистоты соединения). Напротив, на бинарной фазовой диаграмме рацемического соединения (рацемата) имеются две эвтектические точки. Температура плавления рацемата Тг всегда выше эвтектической температуры Те, НО она может быть либо выше, либо ниже температуры плавления чистых энантиомеров. Характер рацемической формы (т. е. является ли она конгломератом или рацематом) может быть установлен по ее фазовой диаграмме, а также сравнением инфракрасных спектров или рентгенограмм порошка рацемической формы и чистых энантиомеров. [c.311]